6-methoxycarbonyl-endo-6-phenyl-2,7-dioxabicyclo[3.2.0]hept-3-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-methoxycarbonyl-endo-6-phenyl-2,7-dioxabicyclo[3.2.0]hept-3-ene
• 英文别名: methyl 6-phenyl-2,7-dioxabicyclo[3.2.0]hept-3-ene-6-carboxylate；methyl (1R,5S,6S)-6-phenyl-2,7-dioxabicyclo[3.2.0]hept-3-ene-6-carboxylate
• 化学式: C₁₃H₁₂O₄
• 分子量: 232.236
• InChiKey: JYPZDWPCJWVANA-NQBHXWOUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  呋喃 、 苯甲酰甲酸甲酯 以 苯 为溶剂， 以65%的产率得到6-methoxycarbonyl-endo-6-phenyl-2,7-dioxabicyclo[3.2.0]hept-3-ene
  参考文献：
  名称：

  Photocycloaddition and ortho-hydrogen abstraction reactions of methyl arylglyoxylates: structure dependent reactivities†

  摘要：

  在甲基芳基乙酰乙酸酯与某些环-1,3-二烯之间的光环加成反应中，光产物的非对映体化学结果被证明依赖于乙酰乙酸酯中芳基的立体障碍。对于体积较大的芳基乙酰乙酸酯，生成了专一的内端-芳氧杂环氧烷，而对于含有较少立体需求的芳基的乙酰乙酸酯，则没有观察到显著的立体选择性。该观察结果可以通过考虑在内系统交叉时中间体1,4-双自由基的可能构象的稳定性来解释。当这些邻位取代的苯基乙酰乙酸酯在苯中照射时，不同的芳环取代基导致了不同的反应模式。邻位氢抽取的速率在各个化合物之间显著不同。因此，所生成的光产物依赖于底物的结构。

  DOI：

  10.1039/a901092k

文献信息

• Photocycloaddition and ortho-hydrogen abstraction reactions of methyl arylglyoxylates: structure dependent reactivities†
  作者：Shengkui Hu、Douglas C. Neckers

  DOI：10.1039/a901092k

  日期：——

  In photocycloaddition reactions between methyl arylglyoxylates and certain cyclo-1,3-dienes, the diastereochemical outcome of the photoproducts is shown to depend on the steric demand of the aryl group in the glyoxylate. Exclusive endo-aryloxetanes were produced with bulky arylglyoxylates while no significant stereoselectivity was observed with glyoxylates containing less demanding aryl groups. This observation is rationalized by considering the stability of possible conformers of the intermediate 1,4-biradical at the instance of intersystem crossing. When these ortho-substituted phenylglyoxylates were irradiated in benzene, different reaction patterns were observed with different substituents on the aryl rings. The rates of ortho-hydrogen abstractions vary significantly among the individual compounds. Photoproducts thus resulting are dependent on the substrate structures.

  在甲基芳基乙酰乙酸酯与某些环-1,3-二烯之间的光环加成反应中，光产物的非对映体化学结果被证明依赖于乙酰乙酸酯中芳基的立体障碍。对于体积较大的芳基乙酰乙酸酯，生成了专一的内端-芳氧杂环氧烷，而对于含有较少立体需求的芳基的乙酰乙酸酯，则没有观察到显著的立体选择性。该观察结果可以通过考虑在内系统交叉时中间体1,4-双自由基的可能构象的稳定性来解释。当这些邻位取代的苯基乙酰乙酸酯在苯中照射时，不同的芳环取代基导致了不同的反应模式。邻位氢抽取的速率在各个化合物之间显著不同。因此，所生成的光产物依赖于底物的结构。
• Visible-Light-Enabled Paternò–Büchi Reaction via Triplet Energy Transfer for the Synthesis of Oxetanes
  作者：Katie A. Rykaczewski、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02316

  日期：2020.8.21

  synthesize oxetanes is the light-enabled [2 + 2] cycloaddition reaction of carbonyls and alkenes, referred to as the Paternò–Büchi reaction. The reaction conditions for this transformation typically require the use of high energy UV light to excite the carbonyl, limiting the applications, safety, and scalability. We herein report the development of a visible-light-mediated Paternò–Büchi reaction protocol

  合成氧杂环丁烷的最有效方法之一是羰基和烯烃的光致 [2 + 2] 环加成反应，称为 Paternò-Büchi 反应。这种转化的反应条件通常需要使用高能紫外光来激发羰基，从而限制了应用、安全性和可扩展性。我们在此报告了可见光介导的 Paternò-Büchi 反应方案的发展，该方案依赖于从铱基光催化剂到羰基底物的三线态能量转移。这种活化模式已在多种芳基乙醛酸酯中得到证实，并且不需要吸收可见光的羰基起始材料和紫外线，从而能够以高达 99% 的产率获得各种官能化氧杂环丁烷。