benzyl 3,3-difluoroacrylate | 944129-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 3,3-difluoroacrylate
• 英文别名: 3,3-Difluoroacrylic acid benzyl ester；benzyl 3,3-difluoroprop-2-enoate
• CAS: 944129-60-6
• 化学式: C₁₀H₈F₂O₂
• 分子量: 198.169
• InChiKey: DZPFKJWTIJDKGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 3,3-difluoroacrylate 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 二异丁基氢化铝 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 3-fluoro-3-phenylprop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  10.1021/acs.orglett.4c02112

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02112
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 3,3,3-trifluoropropanoate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三乙胺 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以14%的产率得到benzyl 3,3-difluoroacrylate
  参考文献：
  名称：

  使用格氏试剂对四取代偕二氟烯烃和三取代单氟烯烃进行高选择性 C-F 键官能化

  摘要：

  我们在此描述了在没有过渡金属催化剂的情况下使用格氏试剂对四取代偕二氟烯烃和三取代单氟烯烃进行选择性 C-F 键官能化。β,β-二氟丙烯酸酯与格氏试剂在温和条件下反应生成四取代 ( E )-β-单氟丙烯酸酯。实验和计算研究表明，选择性源于 ( E )- 和 ( Z )-异构体对过量格氏试剂的内在反应性差异，这导致两种产物的分离。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01639

文献信息

• Regioselective Radical Hydroboration of <i>gem</i>-Difluoroalkenes: Synthesis of α-Borylated Organofluorines
  作者：Ji-Kang Jin、Wan-Xin Zheng、Hui-Min Xia、Feng-Lian Zhang、Yi-Feng Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03173

  日期：2019.10.18

  hydroboration of gem-difluoroalkenes was developed for the synthesis of α-difluoroalkylborons. The reaction features excellent regioselectivity, broad substrate scope, and good functional group capability. DFT calculations implicated the remarkable α-selectivity was driven from the kinetically and thermodynamically more favorable α-addition step. The resulting α-difluoroalkylborons could be readily converted

  开发了宝石-二氟烯烃的区域选择性自由基硼氢化用于合成α-二氟烷基硼。该反应具有优异的区域选择性，广泛的底物范围和良好的官能团能力。DFT计算表明，显着的α选择性是由动力学和热力学上更有利的α加成步骤驱动的。生成的α-二氟烷基硼很容易转化为NHC-硼烷系单氟烯烃，这在硼单元的转化中表现出独特的反应性和在合成单氟烯烃衍生物中的适用性。
• Reaction of Diazo Compounds with Difluorocarbene: An Efficient Approach towards 1,1-Difluoroolefins
  作者：Zhikun Zhang、Weizhi Yu、Chenggui Wu、Chengpeng Wang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201509711

  日期：2016.1.4

  e difluoromethylenation of diazo compounds that proceeds under mild conditions has been developed and is based on the use of TMSCF2Br as the difluoromethylene source and tetrabutylammonium bromide (TBAB) as the promoter. The chemoselective formal carbene dimerization reaction is achieved owing to the electronic properties and the relative stability of the difluorocarbene intermediate.

  已经开发出一种在温和条件下进行的重氮化合物无过渡金属二氟亚甲基化反应，其基础是使用TMSCF 2 Br作为二氟亚甲基源，并使用四丁基溴化铵（TBAB）作为促进剂。由于二氟卡宾中间体的电子性质和相对稳定性，因此实现了化学选择性形式的卡宾二聚反应。
• Redox-Neutral Rhodium-Catalyzed [4+1] Annulation through Formal Dehydrogenative Vinylidene Insertion
  作者：Huan Liu、Shengjin Song、Cheng-Qiang Wang、Chao Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/cssc.201601341

  日期：2017.1.10

  A synthetic protocol for the expedient construction of 5‐methylene‐1H‐pyrrol‐2(5H)‐one derivatives through rhodium‐catalyzed [4+1] annulation with gem‐difluoroacrylate as the C1 component was reported. By taking advantage of the twofold C−F bond cleavage occurring during the annulation, this reaction not only allows the synthesis of these heterocyclic compounds under overall oxidant‐free conditions

  据报道，通过铑催化的[4 + 1]环化，使用宝石二氟丙烯酸酯作为C 1组分，可方便地构建5-亚甲基-1 H-吡咯-2（5 H）-one衍生物的合成方案。通过利用在成环过程中发生的两倍CF键断裂，该反应不仅可以使这些杂环化合物在完全无氧化剂的条件下合成，而且还可以实现立体定向转化。所采用的非常温和的反应条件可确保与多种合成上有用的官能团兼容。
• A New Access to 3-Halo-3,3-difluoropropanoic Acid Derivatives via Fluorine–Halogen Exchange Reaction of Silyl Enolates of 3,3,3-Trifluoropropanoic Acid Derivatives
  作者：Taichi Shimada、Tsutomu Konno、Takashi Ishihara

  DOI：10.1246/cl.2007.636

  日期：2007.5.5

  On the treatment of silyl enolates derived from N-(3,3,3-trifluoropropanoyl)oxazolidinones with 2.0 equiv. of titanium(IV) halide at −20 °C for 2 h, a novel fluorine–halogen exchange reaction occur...

  用 2.0 当量处理衍生自 N-(3,3,3-三氟丙酰基)恶唑烷酮的甲硅烷基烯醇化物。卤化钛 (IV) 在 -20 °C 下持续 2 小时，会发生一种新的氟 - 卤素交换反应......
• Stereoselective Palladium-Catalyzed Hiyama Cross-Coupling Reaction of Tetrasubstituted <i>gem</i>-Difluoroalkenes
  作者：Min Li、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04037

  日期：2024.1.12

  We herein describe a diastereoselective Pd(0)-catalyzed Hiyama cross-coupling reaction of gem-difluoroalkenes. The use of organosilicon reagents in this reaction is advantageous over other organometallic reagents by allowing the introduction of a wide range of functional groups, including challenging alkyl groups. Also conveniently, the additive TBAF was not required for (hetero)aryl-substituted difluoroalkenes

  我们在此描述了偕二氟烯烃的非对映选择性Pd(0)催化的Hiyama交叉偶联反应。在该反应中使用有机硅试剂比其他有机金属试剂更有优势，因为它允许引入各种官能团，包括具有挑战性的烷基。同样便利的是，(杂)芳基取代的二氟烯烃不需要添加剂TBAF。