Cyclic Ruthenium-Alkylidene Catalysts for Ring-Expansion Metathesis Polymerization
作者:Andrew J. Boydston、Yan Xia、Julia A. Kornfield、Irina A. Gorodetskaya、Robert H. Grubbs
DOI:10.1021/ja8037849
日期:2008.9.24
in ring-expansion metathesis polymerization (REMP). The catalyst structures feature chelating tethers extending from one N-atom of an N-heterocyclic carbene (NHC) ligand to the Ru metal center. The catalyst design is modular in nature, which provided access to Ru complexes having varying tether lengths, as well as electronically different NHC ligands. Structural impacts of the tether length were unveiled
已经制备了一系列环状 Ru-亚烷基催化剂并评估了它们在扩环复分解聚合 (REMP) 中的效率。催化剂结构的特点是螯合系链从 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的一个 N 原子延伸到 Ru 金属中心。催化剂设计本质上是模块化的,它提供了对具有不同系链长度的 Ru 配合物的访问,以及电子不同的 NHC 配体。通过(1)H NMR光谱以及单晶X射线分析揭示了系绳长度的结构影响。通过环辛烯的聚合评估催化剂活性,并提供了关于增长速率、分子内链转移和催化剂稳定性的关键数据,这是通过 REMP 有效合成环状聚(烯烃)所必需的三个领域。从这些研究中确定,虽然增加催化剂的系链长度会导致聚合速率提高,但发现较短的系链有利于分子内链转移和催化剂从聚合物中的释放。发现通过骨架饱和对 NHC 进行电子修饰比系链的同系化在更大程度上提高了聚合速率。总体而言,发现带有 5 或 6 碳系链和饱和 NHC 配体的环状 Ru 配合物易于合成,可作为