tert-butyl ((5S,6S,7R,8S)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-hydroxy-2,2,3,3,11,11,12,12-octamethyl-5-((S)-oct-7-en-2-yl)-4,10-dioxa-3,11-disilatridecan-7-yl)carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl ((5S,6S,7R,8S)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-hydroxy-2,2,3,3,11,11,12,12-octamethyl-5-((S)-oct-7-en-2-yl)-4,10-dioxa-3,11-disilatridecan-7-yl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[(2S,3R,4S,5S,6S)-1,2,5-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4-hydroxy-6-methyldodec-11-en-3-yl]carbamate
• 化学式: C₃₆H₇₇NO₆Si₃
• 分子量: 704.267
• InChiKey: PSTUNNPSGWCJPD-JZVHMONDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.43
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  86.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl ((5S,6S,7R,8S)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-hydroxy-2,2,3,3,11,11,12,12-octamethyl-5-((S)-oct-7-en-2-yl)-4,10-dioxa-3,11-disilatridecan-7-yl)carbamate 在 N-甲基吗啉 、 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基二硅氧烷 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 67.33h， 生成 (9H-fluoren-9-yl)methyl ((R)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-(((5S,6R,7S,8S)-7-((tertbutyldimethylsilyl)oxy)-5-formyl-2,2,3,3,10,10,11,11-octamethyl-8-((S)-oct-7-en-2-yl)-4,9-dioxa-3,10-disiladodecan-6-yl)amino)-4-oxobutyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Dehydromicrosclerodermin B和Microsclerodermin J：全合成和结构修订。

  摘要：

  描述了脱氢微核蛋白B和微核蛋白J的全合成。在Negishi偶联（对于Trp-2-CO2 H）和Blaise反应（对于Pyrr）的基础上，开发了有效的方法来解决目标分子中不常见氨基酸的问题。通过合成拟议结构的差向异构体，证实了两种化合物的吡咯烷酮立体化学分配不正确。这些差向异构体的光谱数据与天然衍生材料的光谱数据完全一致。

  DOI：

  10.1002/anie.201604764
• 作为产物：
  描述：

  5-碘-1-戊烯 在 4-二甲氨基吡啶 、 叔丁基锂 、 三乙胺 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 7.25h， 生成 tert-butyl ((5S,6S,7R,8S)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-hydroxy-2,2,3,3,11,11,12,12-octamethyl-5-((S)-oct-7-en-2-yl)-4,10-dioxa-3,11-disilatridecan-7-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Tethered Aminohydroxylation: Synthesis of the β-Amino Acid of Microsclerodermins A and B

  摘要：

  The utility of the tethered aminohydroxylation (TA) has been demonstrated by synthesis of the complex beta-amino acid residue of microsclerodermins A and B. The TA provided a regio- and stereoselective functionalization of a complex homoallylic alcohol. The route includes late-stage introduction of the aliphatic side chain via a cuprate addition and cross metathesis, a tactic designed to render the synthesis applicable to other microsclerodermins.

  DOI：

  10.1021/ol402638n

文献信息

• Dehydromicrosclerodermin B and Microsclerodermin J: Total Synthesis and Structural Revision
  作者：Ekaterina Y. Melikhova、Robert D. C. Pullin、Christian Winter、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1002/anie.201604764

  日期：2016.8.8

  The total synthesis of dehydromicrosclerodermin B and microsclerodermin J is described. Efficient approaches to the unusual amino acids in the target molecules were developed on the basis of a Negishi coupling (for Trp-2-CO2 H) and Blaise reaction (for Pyrr). An incorrect assignment of the pyrrolidinone stereochemistry of both compounds was confirmed by synthesizing epimers of the proposed structures

  描述了脱氢微核蛋白B和微核蛋白J的全合成。在Negishi偶联（对于Trp-2-CO2 H）和Blaise反应（对于Pyrr）的基础上，开发了有效的方法来解决目标分子中不常见氨基酸的问题。通过合成拟议结构的差向异构体，证实了两种化合物的吡咯烷酮立体化学分配不正确。这些差向异构体的光谱数据与天然衍生材料的光谱数据完全一致。
• Tethered Aminohydroxylation: Synthesis of the β-Amino Acid of Microsclerodermins A and B
  作者：Robert D. C. Pullin、Akshat H. Rathi、Ekaterina Y. Melikhova、Christian Winter、Amber L. Thompson、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1021/ol402638n

  日期：2013.11

  The utility of the tethered aminohydroxylation (TA) has been demonstrated by synthesis of the complex beta-amino acid residue of microsclerodermins A and B. The TA provided a regio- and stereoselective functionalization of a complex homoallylic alcohol. The route includes late-stage introduction of the aliphatic side chain via a cuprate addition and cross metathesis, a tactic designed to render the synthesis applicable to other microsclerodermins.