(S)-(−)-2-(naphthalen-2-yl)-pent-4-en-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-(−)-2-(naphthalen-2-yl)-pent-4-en-2-ol
• 英文别名: (S)-(-)-2-(naphthalen-2-yl)pent-4-en-2-ol；(S)-2-(β-naphthyl)-4-penten-2-ol；(S)-(-)-2-(2-naphthyl)-pent-4-en-2-ol；(S)-2-(naphthalen-2-yl)pent-4-en-2-ol；(S)-2-naphthalen-2-yl-pent-4-en-2-ol；(S)-(-)-2-(2-napthyl)pent-4-en-2-ol；(2S)-2-naphthalen-2-ylpent-4-en-2-ol
• 化学式: C₁₅H₁₆O
• 分子量: 212.291
• InChiKey: ZTGLOJHEVWJGQX-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(−)-2-(naphthalen-2-yl)-pent-4-en-2-ol 在 N-甲基吗啉 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 新铜试剂 、 sodium methylate 、 palladium diacetate 、 4-吡咯烷基吡啶 、 三乙胺 、 2-(二环己基膦基)联苯 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 (E)-2-(2-(3-methoxyphenyl)-5-(o-tolyl)pent-4-en-2-yl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  立体特异性交叉偶联以设置高对映纯度的苄基、全碳四元立体中心

  摘要：

  全碳四元立体中心的不对称制备是一个重要目标。尽管在形成具有接近官能团的四元立体中心的高度对映体富集的产品方面取得了进展，但安装与官能团分离的四元立体中心的方法是有限的。过渡金属催化提供了一种潜在的解决方案，但先前的交叉偶联仅限于烯丙基底物或几乎没有提供对映体富集。我们报告了立体定向的、镍催化的叔苄基乙酸酯的 Suzuki-Miyaura 芳基化，以高产率和 ee 提供具有二芳基和三芳基四元立体中心的产物。该反应使用廉价、空气稳定的 Ni(II) 盐和市售的膦配体来转化叔醇衍生物，这些衍生物很容易以特殊的 ee、

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08075
• 作为产物：
  描述：

  B-allyl-1,3,2-dioxaborinane 、 2-萘乙酮 在 (S)-2,15-dibromotetraphenylene-1,16-diol 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以90%的产率得到(S)-(−)-2-(naphthalen-2-yl)-pent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  取代的1,16-二羟基四亚苯基的合成及在酮的催化不对称烯丙基硼化中的应用

  摘要：

  报道了一种新设计的C 2对称的手性取代的1,16-二己氧基四亚苯基（DHTP）的合成和应用。对映体取代的DHTP的高效合成已完成，这些对映体化合物在非常温和的条件下用作酮的不对称烯丙基硼化反应中的有机催化剂。因此，通过使用催化剂（S）-2，15-Br 2 -DHTP，以中等至良好的产率产生了高达99％ee的几种叔醇。克级反应的收率为99％，ee为96％。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02475

文献信息

• A Spirocyclic Chiral Borate for Catalytic Enantioselective Nozaki-Hiyama Allylation of Ketones
  作者：Xin-Ren Huang、Chinpiao Chen、Gene-Hsian Lee、Shie-Ming Peng

  DOI：10.1002/adsc.200900595

  日期：2009.12

  A new class of chiral spirocyclic borate ligands 5a–d with a rigid borocycle has been developed. The catalyst formed from chromium(II)-5a promotes the highly efficient enantioselective Nozaki–Hiyama allylation of alkyl and aryl ketones using allyl bromide. The scope of the present method is shown to be wide, and it affords an efficient access to chiral tertiary homoallylic alcohols.

  已经开发出一类新的具有刚性硼环的手性螺环硼酸盐配体5a-d。由铬（II）-5a形成的催化剂可使用烯丙基溴促进烷基和芳基酮的高效对映选择性Nozaki-Hiyama烯丙基化。已显示本方法的范围很广，并且它提供了有效的手性叔均烯丙基醇的获得途径。
• Asymmetric Allylboration of Ketones Catalyzed by Chiral Diols
  作者：Sha Lou、Philip N. Moquist、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/ja0651308

  日期：2006.10.1

  Chiral BINOL-derived diols catalyze the enantioselective asymmetric allylboration of ketones. The reaction requires 15 mol % of 3,3‘-Br2-BINOL as the catalyst and allyldiisopropoxyborane as the nucleophile. The reaction products are obtained in good yields (76−93%) and high enantiomeric ratios (95:5−99.5:0.5). High diastereoselectivities (dr ≥ 98:2) and enantioselectivities (er ≥ 98:2) are obtained

  手性 BINOL 衍生的二醇催化酮的对映选择性不对称烯丙基硼化。该反应需要 15 mol% 的 3,3'-Br2-BINOL 作为催化剂和烯丙基二异丙氧基硼烷作为亲核试剂。以良好的产率 (76-93%) 和高对映体比率 (95:5-99.5:0.5) 获得反应产物。在苯乙酮与巴豆基二异丙氧基硼烷的反应中获得了高非对映选择性 (dr ≥ 98:2) 和对映选择性 (er ≥ 98:2)。
• Rhodium-Catalyzed Kinetic Resolution of Tertiary Homoallyl Alcohols via Stereoselective Carbon−Carbon Bond Cleavage
  作者：Ryo Shintani、Keishi Takatsu、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol800120p

  日期：2008.3.1

  A nonenzymatic kinetic resolution of tertiary homoallyl alcohols has been developed through a rhodium-catalyzed retro-allylation reaction under simple conditions. Selectivity factors of up to 12 have been achieved by employing (R)-H8-binap as the ligand, and the reaction can be conducted on a preparative scale.

  在简单条件下，通过铑催化的逆烯丙基化反应已经开发出叔烯丙基醇的非酶动力学拆分。通过使用（R）-H8-binap作为配体已经达到了高达12的选择性因子，并且该反应可以以制备规模进行。
• On the use of mixtures of organotin species for catalytic enantioselective ketone allylation—a detective story
  作者：Anthony Cunningham、Vijaya Mokal-Parekh、Claire Wilson、Simon Woodward

  DOI：10.1039/b313384b

  日期：——

  In the presence of enantiopure MTBH2 (monothiobinaphthol, 2-hydroxy-2′mercapto-1,1′-binaphthyl; 0.2 eq.) quantitative allylation of ArC(O)Me takes place with impure Sn(CH2CHCH2)4 (prepared from allyl chloride, air-oxidised magnesium and SnCl4) to yield tert-homoallylic alcohols in 85–92% ee. In the same process highly purified, or commercial, Sn(CH2CHCH2)4 yields material of only 35–50% ee. The origin of these effects is the presence of small amounts of the compounds, EtSn(CH2CHCH2)3, ClSn(CH2CHCH2)3 ClSnEt(CH2CHCH2)2 in the tetraallyltin sample and the presence of traces of water (which inhibits achiral background reactions). All the triallyl and diallyl species enhance the stereoselectivity in the catalytic allylation reaction, the chlorides more so than the ethyl compound. Hydrolysis of ClSnEt(CH2CHCH2)2 affords crystallographically characterised Sn4(μ3-O)(μ2-Cl)2Cl2Et4(CH2CHCH2)4. Reaction of this latter compound with MTBH2 leads to the most potent catalyst.

  在手性纯MTBH2（单硫代苯二醇，2-羟基-2′-巯基-1,1′-联萘；0.2当量）的存在下，与不纯的Sn(CH2CHCH2)4（由丙烯氯、空气氧化镁和SnCl4制备）进行定量的烯丙基化反应，能够生成含有85–92%光学纯度的叔同烯丙醇。在同一过程中，高度纯化的或商业化的Sn(CH2CHCH2)4仅产生35–50%的光学纯度。这些效果的来源是四丙基锡样品中存在少量化合物EtSn(CH2CHCH2)3、ClSn(CH2CHCH2)3以及ClSnEt(CH2CHCH2)2，以及水的微量存在（抑制了非手性背景反应）。所有的三烯丙基和二烯丙基物种都增强了催化烯丙基化反应中的立体选择性，其中氯化物的效果优于乙基化合物。ClSnEt(CH2CHCH2)2的水解反应生成了具有晶体结构特征的Sn4(μ3-O)(μ2-Cl)2Cl2Et4(CH2CHCH2)4。后者与MTBH2的反应生成了最强的催化剂。
• A Regio- and Enantioselective CuH-Catalyzed Ketone Allylation with Terminal Allenes
  作者：Erica Y. Tsai、Richard Y. Liu、Yang Yang、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.7b12271

  日期：2018.2.14

  We report a method for the highly enantioselective CuH-catalyzed allylation of ketones that employs terminal allenes as allylmetal surrogates. Ketones and allenes bearing diverse and sensitive functional groups are efficiently coupled with high stereoselectivity and exclusive branched regioselectivity. In stoichiometric experiments, each elementary step of the proposed hydrocupration-addition-metathesis

  我们报告了一种使用末端丙二烯作为烯丙基金属替代物的高度对映选择性 CuH 催化的酮烯丙基化方法。带有多种敏感官能团的酮和丙二烯有效地结合了高立体选择性和独特的支化区域选择性。在化学计量实验中，所提出的氢铜作用-加成-复分解机制的每个基本步骤都可以进行核磁共振光谱分析。