N-(1-phenylethylidene) bis(3,5-dimethylphenyl)phosphinamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(1-phenylethylidene) bis(3,5-dimethylphenyl)phosphinamide
• 英文别名: (E)-N-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphoryl-1-phenylethanimine
• 化学式: C₂₄H₂₆NOP
• 分子量: 375.45
• InChiKey: GNRHAIHORLZPDF-NJNXFGOHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-phenylethylidene) bis(3,5-dimethylphenyl)phosphinamide 在 copper (I) acetate (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 盐酸 、 二乙酰氧基二乙氧基硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  酮亚胺的催化对映选择性曼尼希型反应

  摘要：

  描述了简单酮亚胺的催化对映选择性曼尼希型反应的第一个例子。芳香酮亚胺的优化条件包括使用 CuOAc-DTBM-SEGPHOS 作为催化剂 (10 mol%) 和 (EtO)2Si(OAc)2 作为中间体铜酰胺（通过添加生成）的捕集剂（1 当量）将铜烯醇化物转化为亚胺）。捕集剂显着促进了催化剂的周转。从一系列芳香族酮亚胺（包括杂芳香族和乙基取代的酮亚胺）产生了出色的对映选择性。脂肪族酮亚胺的优化条件包括使用 CuOAc-4-tBu-环己基-DuPHOS 作为催化剂和 (EtO)3SiF 作为捕集剂。当使用脂肪族底物时，对映选择性在 77-81% ee 范围内。乘积转化为β，

  DOI：

  10.1021/ja068226a
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮肟 、 氯二(3,5-二甲基苯基)膦 在 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以58%的产率得到N-(1-phenylethylidene) bis(3,5-dimethylphenyl)phosphinamide
  参考文献：
  名称：

  酮亚胺的催化对映选择性曼尼希型反应

  摘要：

  描述了简单酮亚胺的催化对映选择性曼尼希型反应的第一个例子。芳香酮亚胺的优化条件包括使用 CuOAc-DTBM-SEGPHOS 作为催化剂 (10 mol%) 和 (EtO)2Si(OAc)2 作为中间体铜酰胺（通过添加生成）的捕集剂（1 当量）将铜烯醇化物转化为亚胺）。捕集剂显着促进了催化剂的周转。从一系列芳香族酮亚胺（包括杂芳香族和乙基取代的酮亚胺）产生了出色的对映选择性。脂肪族酮亚胺的优化条件包括使用 CuOAc-4-tBu-环己基-DuPHOS 作为催化剂和 (EtO)3SiF 作为捕集剂。当使用脂肪族底物时，对映选择性在 77-81% ee 范围内。乘积转化为β，

  DOI：

  10.1021/ja068226a

文献信息

• Thermally accelerated asymmetric hydrosilylations using ligated copper hydride
  作者：Bruce H Lipshutz、Bryan A Frieman、John B Unger、Danielle M Nihan

  DOI：10.1139/v05-083

  日期：2005.6.1

  Exposure of a variety of prochiral substrates to [(R)-(–)-DTBM-SEGPHOS]CuH + PMHS under microwave or conventionally heated conditions reduces reaction times for these hydrosilylations from hours to minutes without significant erosion in ee in most cases.Key words: asymmetric hydrosilylation, copper hydride, microwave irradiation.

  将各种非手性底物暴露在[(R)-(–)-DTBM-SEGPHOS]CuH + PMHS的微波或传统加热条件下，将这些氢硅烷化反应的反应时间从几小时缩短到几分钟，大多数情况下没有显著的ee侵蚀。关键词：不对称氢硅烷化，铜氢化物，微波辐射。
• Copper(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrosilylations of Imines at Ambient Temperatures
  作者：Bruce H. Lipshutz、Hideo Shimizu

  DOI：10.1002/anie.200353294

  日期：2004.4.19
• Copper-in-Charcoal (Cu/C): Heterogeneous, Copper-Catalyzed Asymmetric Hydrosilylations
  作者：Bruce H. Lipshutz、Bryan A. Frieman、Anthony E. Tomaso

  DOI：10.1002/anie.200503149

  日期：2006.2.13
• Catalytic Enantioselective Mannich-type Reactions of Ketoimines
  作者：Yutaka Suto、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja068226a

  日期：2007.1.1

  (10 mol %) and (EtO)2Si(OAc)2 as the trapping reagent (1 equiv) of the intermediate copper amide (generated via the addition of a copper enolate to the imine). The trapping reagent significantly facilitated the catalyst turnover. Excellent enantioselectivity was produced from a range of aromatic ketoimines, including heteroaromatic and ethyl-substituted ketoimines. The optimized conditions for aliphatic

  描述了简单酮亚胺的催化对映选择性曼尼希型反应的第一个例子。芳香酮亚胺的优化条件包括使用 CuOAc-DTBM-SEGPHOS 作为催化剂 (10 mol%) 和 (EtO)2Si(OAc)2 作为中间体铜酰胺（通过添加生成）的捕集剂（1 当量）将铜烯醇化物转化为亚胺）。捕集剂显着促进了催化剂的周转。从一系列芳香族酮亚胺（包括杂芳香族和乙基取代的酮亚胺）产生了出色的对映选择性。脂肪族酮亚胺的优化条件包括使用 CuOAc-4-tBu-环己基-DuPHOS 作为催化剂和 (EtO)3SiF 作为捕集剂。当使用脂肪族底物时，对映选择性在 77-81% ee 范围内。乘积转化为β，