(Z,Z)-3,6-dibromo-2,2,7,7-tetramethylocta-3,5-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (Z,Z)-3,6-dibromo-2,2,7,7-tetramethylocta-3,5-diene
• 英文别名: (3Z,5Z)-3,6-dibromo-2,2,7,7-tetramethylocta-3,5-diene；(3Z,5Z)-2,2,7,7-Tetramethyl-3,6-dibromo-3,5-octadiene
• 化学式: C₁₂H₂₀Br₂
• 分子量: 324.099
• InChiKey: PWACTXPMJMALAP-XOHWUJONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 在 palladium(II) bromide copper(ll) bromide 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以100%的产率得到(Z,Z)-3,6-dibromo-2,2,7,7-tetramethylocta-3,5-diene
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃的轻度和选择性钯催化二聚形成对称的（Z，Z）-1,4-二卤代-1,3-二烯

  摘要：

  提出了区域炔和立体选择性钯催化的末端炔烃二聚方法，用于合成对称的（Z，Z）-1,4-二卤代-1,3-二烯。在催化量的PdX 2和3当量的CuX 2（X = Cl和Br）存在下，将末端炔烃二聚，以高收率得到（Z，Z）-1,4-dihalo-1,3-dienes 。结果表明，溶剂的影响对二聚反应的化学选择性具有根本性的影响。还讨论了钯催化的二聚反应的机理。

  DOI：

  10.1021/jo0486645

文献信息

• Mild and Selective Palladium-Catalyzed Dimerization of Terminal Alkynes To Form Symmetrical (<i>Z</i>,<i>Z</i>)-1,4-Dihalo-1,3-dienes
  作者：Jin-Heng Li、Yun Liang、Ye-Xiang Xie

  DOI：10.1021/jo0486645

  日期：2004.11.1

  A regioselective and stereoselective palladium-catalyzed dimerization of terminal alkynes method for the synthesis of symmetrical (Z,Z)-1,4-dihalo-1,3-dienes is presented. In the presence of a catalytic amount of PdX2 and 3 equiv of CuX2 (X = Cl and Br), terminal alkynes were dimerized to afford (Z,Z)-1,4-dihalo-1,3-dienes in good yields. The results showed that the effect of solvent had a fundamental

  提出了区域炔和立体选择性钯催化的末端炔烃二聚方法，用于合成对称的（Z，Z）-1,4-二卤代-1,3-二烯。在催化量的PdX 2和3当量的CuX 2（X = Cl和Br）存在下，将末端炔烃二聚，以高收率得到（Z，Z）-1,4-dihalo-1,3-dienes 。结果表明，溶剂的影响对二聚反应的化学选择性具有根本性的影响。还讨论了钯催化的二聚反应的机理。
• The Application of 1,2-Oxazinanes as Chiral Cyclic Weinreb Amide-Type Auxiliaries Leading to a Three-Component, One-Pot Reaction
  作者：Gerhard Hilt、Jan Fährmann、Ludmila Hermann

  DOI：10.1055/a-1683-0484

  日期：2022.4

  1,2-Oxazines were synthesised via a copper-catalysed aerobic acyl nitroso Diels–Alder reaction from 1,4-disubstituted 1,3-dienes and N-Boc-hydroxylamine. From this, 1,2-oxazinanes were obtained in a novel follow-up reaction path. The stability of several 1,2-oxazines and 1,2-oxazinanes towards organometallic compounds was tested to rate their operability as cyclic chiral Weinreb amide auxiliaries.

  1,2-恶嗪是通过铜催化的有氧酰基亚硝基 Diels-Alder 反应由 1,4-二取代的 1,3-二烯和 N-Boc-羟胺合成的。由此，在新的后续反应路径中获得了 1,2-恶嗪烷。测试了几种 1,2-恶嗪和 1,2-恶嗪对有机金属化合物的稳定性，以评价它们作为环状手性 Weinreb 酰胺助剂的可操作性。3,6-二叔丁基-1,2-恶嗪烷给出了最好的结果，并作为手性 Weinreb 酰胺型助剂引入，以产生非对映体比例高达 98:2 的手性 α-取代酮。可以用 BuLi 去除助剂以形成不对称的 α-手性酮。此后，手性助剂可以通过真空升华重新分离和纯化。