5-hydroxy-1,4-dimethyl-9,10-anthraquinone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 5-hydroxy-1,4-dimethyl-9,10-anthraquinone
• 英文别名: 5-Hydroxy-1,4-dimethylanthracene-9,10-dione
• 化学式: C₁₆H₁₂O₃
• 分子量: 252.269
• InChiKey: SUGKXYYRMNRCPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4-己二烯 在 硝基苯 作用下， 以 吡啶 、 苯 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 5-hydroxy-1,4-dimethyl-9,10-anthraquinone
  参考文献：
  名称：

  次轨道相互作用在狄尔斯-阿尔德反应中的重要性。ju胶和脂族二烯催化和非催化反应中的区域选择性

  摘要：

  研究了未催化和催化的核桃醌与派比烯（全烯-1,3）或2,3-二甲基全烯-1,3反应中的区域选择性，使用了路易斯酸如三氟化硼（BF₃）和空间位阻铝催化剂，以验证次级轨道相互作用（SOI）的作用。未催化和使用BF₃或铝三甲氧基催化剂的催化反应结果与考虑SOI的前沿分子轨道（FMO）理论的预测一致，而铝催化剂的立体排斥导致产物区域异构体比例的规律性变化，这可以通过SOI的减弱来解释。通过AM1计算定位过渡态，并通过CDNO/2-CI和从头计算6-31G*估算其能量。实验中观察到的区域选择性通过比较它们的能量来解释。催化反应中强烈支持了一种偶极子机制，并且分子轨道特征表明SOI的贡献，这将稳定过渡态以控制反应路径。

  DOI：

  10.1039/a608273d

文献信息

• Importance of the role of secondary orbital interactions in the Diels–Alder reaction. Regioselectivity in the catalyzed and uncatalyzed reactions of juglone and aliphatic dienes
  作者：Jiro Motoyoshiya、Tetsuo Kameda、Makiko Asari、Maki Miyamoto、Susumu Narita、Hiromu Aoyama、Sadao Hayashi

  DOI：10.1039/a608273d

  日期：——

  The regioselectivities in the uncatalyzed and catalyzed Diels–Alder (DA) reactions of juglone with piperylene (penta-1,3-diene) or 2,3-dimethylpenta-1,3-diene have been investigated, employing Lewis acids such as boron trifluoride (BF 3 ) and sterically hindered aluminium catalysts in order to verify the role of the secondary orbital interactions (SOI). While the results of the uncatalyzed and catalyzed reactions using BF 3 or aluminium trimethoxide agree with the prediction made by the frontier molecular orbital (FMO) theory considering SOI, steric repulsion of the aluminium catalysts causes orderly changes to the ratios of the product regioisomers, which could be interpreted by diminution of SOI. The transition states are located by AM1 calculations and their energies are estimated by CDNO/2-CI and ab initio 6-31G* calculations. The regioselectivities observed in the experiments are explained by comparison of their energies. A zwitterionic mechanism in the catalyzed reaction was strongly supported and the molecular orbital feature suggests the contribution of SOI which would stabilize the transition state to control the reaction pathway.

  研究了未催化和催化的核桃醌与派比烯（全烯-1,3）或2,3-二甲基全烯-1,3反应中的区域选择性，使用了路易斯酸如三氟化硼（BF₃）和空间位阻铝催化剂，以验证次级轨道相互作用（SOI）的作用。未催化和使用BF₃或铝三甲氧基催化剂的催化反应结果与考虑SOI的前沿分子轨道（FMO）理论的预测一致，而铝催化剂的立体排斥导致产物区域异构体比例的规律性变化，这可以通过SOI的减弱来解释。通过AM1计算定位过渡态，并通过CDNO/2-CI和从头计算6-31G*估算其能量。实验中观察到的区域选择性通过比较它们的能量来解释。催化反应中强烈支持了一种偶极子机制，并且分子轨道特征表明SOI的贡献，这将稳定过渡态以控制反应路径。