1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazoliumcarbene copper(I) bromide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazoliumcarbene copper(I) bromide
• 英文别名: IMes·CuBr；[(1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)CuBr]；[(IMes)CuBr]；[CuBr(IMes)]
• 化学式: C₂₁H₂₄BrCuN₂
• 分子量: 447.885
• InChiKey: FNERFCDZUTWVEB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.17
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  chloro[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) 以 氘代苯 、 苯 为溶剂， 生成 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazoliumcarbene copper(I) bromide
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾配体支持的单体铜（I）甲基，苯基，苯胺基，乙醇盐和苯氧化物配合物的化学性质：与早期和晚期过渡金属体系一致的反应性。

  摘要：

  具有N-杂环卡宾（NHC）配体IPr，SIPr和IMes的单体铜（I）烷基络合物[IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基，SIPr = 1,3 -双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚烷基，IMes = 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚烷基]与胺或醇反应释放烷烃并形成相应的单体铜（I）酰胺基，醇盐或芳基氧化物络合物。（NHC）Cu（I）甲基络合物在100到130摄氏度之间的热分解反应会生成甲烷，乙烷和乙烯。（NHC）Cu（NHPh）配合物与溴乙烷的反应显示，苯胺配体上的亲核反应性增加，顺序为（SIPr）Cu（NHPh）<（IPr）Cu（NHPh）<（IMes）Cu（NHPh）<（dtbpe ）Cu（NHPh）[dtbpe ＝ 1，2-双（二叔丁基膦基）乙烷]。DFT计算表明，一系列Cu anilido配合物的HOMO主要位于具有某些ppi（anil

  DOI：

  10.1021/ic0611995
• 作为试剂：
  描述：

  5-溴-4,4,5,5-四氟-1-戊醇 、 4-苯基-1-丁烯 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazoliumcarbene copper(I) bromide 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.0h， 以91%的产率得到6-bromo-3,3,4,4-tetrafluoro-8-phenylnonan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原/铜催化系统将氟代烷基溴原子转移自由基加成到烯烃上

  摘要：

  描述了将氟化烷基溴加成至烯烃的方法。该反应在可见光辐射下，在两种催化剂（Ir（ppy）3和N-杂环卡宾连接的溴化铜（IMesCuBr））的存在下进行。铱光催化剂的作用是产生氟烷基，而铜则促进碳-溴键的形成。

  DOI：

  10.1039/d1cc01609a

文献信息

• [(NHC)CuX] complexes: Synthesis, characterization and catalytic activities in reduction reactions and Click Chemistry. On the advantage of using well-defined catalytic systems
  作者：Silvia Díez-González、Eduardo C. Escudero-Adán、Jordi Benet-Buchholz、Edwin D. Stevens、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c0dt00218f

  日期：——

  These complexes were then applied to two distinct organic reactions: the hydrosilylation of ketones and the 1,3-dipolar cycloaddition of azides and alkynes. In both transformations, outstanding catalytic systems were found for preparing the corresponding products in excellent yields and short reaction times. Most remarkably, the screening of well-defined systems in the hydrosilylation reaction allowed

  编写三个系列的（NHC）铜]配合物（NHC = N杂环卡宾，X = 氯， 溴，或I）被报告。这些合成物产率高并且仅使用容易获得的起始原料。制备的配合物在光谱和结构上进行了表征。值得注意的是，其中两个在两个之间呈现桥接的NHC配体铜中心处于固态，这些配体极为罕见的配位模式。然后将这些络合物用于两个不同的有机反应：酮的氢化硅烷化以及叠氮化物和炔烃的1,3-偶极环加成反应。在这两种转化中，都发现了出色的催化体系，可以以优异的收率和较短的反应时间制备相应的产物。最显着的是，在氢化硅烷化反应中对定义明确的系统进行筛选可以鉴定出先前被忽略的前催化剂，因为最初是在原位生成催化物种的。在这种情况下，主要形成[（NHC）2 Cu] + 在该还原反应中处于非活性状态的物种发生了，而不是预期的 氢化铜。这些结果凸显了在催化中采用定义明确的络合物的最重要优势之一：更好地控制了反应介质中催化相关物质的性质。
• Ring-Expanded N-Heterocyclic Carbenes for Copper-Mediated Azide-Alkyne Click Cycloaddition Reactions
  作者：Filip Sebest、Jay J. Dunsford、Matthew Adams、Jeremy Pivot、Paul D. Newman、Silvia Díez-González

  DOI：10.1002/cctc.201701992

  日期：2018.5.9

  A series of well‐defined copper(I) complexes bearing ring‐expanded N‐heterocyclic carbene (NHC) ligands has been applied to the azide–alkyne cycloaddition reaction. The obtained results notably showed that the six‐membered NHC ligands outperform well‐established five‐membered ones. [CuI(Mes‐6)] displayed a remarkable catalytic activity while respecting the strict criteria for click reactions.

  一系列带有扩环N-杂环卡宾（NHC）配体的明确铜（I）配合物已应用于叠氮-炔环加成反应。获得的结果显着表明，六元 NHC 配体优于成熟的五元配体。[CuI(Mes-6)] 在遵守点击反应的严格标准的同时表现出显着的催化活性。
• CYCLOADDITION OF AZIDES AND ALKYNES
  申请人：Nolan Steven P.

  公开号：US20090069569A1

  公开（公告）日：2009-03-12

  This invention provides a process which comprises contacting, in a reaction zone, at least one organic azide, at least one alkyne, and at least one N-heterocyclic carbene copper compound in which the ligands are either (i) a halide and an N-heterocyclic carbene or (ii) two N-heterocyclic carbenes and a BF 4 − or PF 6 − anion, to form a 1,2,3-triazole in which at least the 1 and 4 positions each has a substituent. The N-heterocyclic carbene either an imidazol-2-ylidene in which the 1 and the 3 positions each has a substituent which has at least one carbon atom, or a 4,5-dihydro-imidazol-2-ylidene in which the 1 and the 3 positions each has a substituent which has at least one carbon atom.

  这项发明提供了一种方法，其中包括在反应区域中接触至少一种有机叠氮化合物、至少一种炔烃以及至少一种N-杂环卡宾铜化合物，其中配体可以是（i）一种卤素和一种N-杂环卡宾，或者（ii）两种N-杂环卡宾和一个BF4−或PF6−阴离子，以形成一种1,2,3-三唑，其中至少1和4位置各具有一个取代基。N-杂环卡宾可以是1,3位置各具有至少一个碳原子的咪唑-2-基卡宾，或者是1,3位置各具有至少一个碳原子的4,5-二氢咪唑-2-基卡宾。
• N-Propargylation and Copper(I)-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition as a Convenient Strategy for Directed Post-Synthetic Modification of 4-Oxo-1,4-Dihydrocinnoline Derivatives
  作者：Vladimir N. Mikhaylov、Artem O. Pavlov、Yaroslav V. Ogorodnov、Dar’ya V. Spiridonova、Viktor N. Sorokoumov、Irina A. Balova

  DOI：10.1007/s10593-020-02750-0

  日期：2020.7

  propargylation and copper(I)-catalyzed azide-alkyne cycloaddition reactions. The propargylation of 4-oxo- 1,4-dihydrocinnolines with propargyl bromide in the presence of various bases proceeded regioselectively at the cinnolinone N-1 atom. In the cycloaddition reaction of N-propargylcinnolinones and benzyl azide, the highest catalytic activity of copper(I) N-heterocyclic carbene complex [(IMes)Cu(Br,I)] was observed

  通过一系列的炔丙基化和铜（I）催化的叠氮化物-炔烃环加成反应，将4-Oxo-1,4-二氢cinnoline衍生物作为有希望的蛋白酪氨酸磷酸酶1？抑制剂进行合成后修饰。在各种碱的存在下，通过炔丙基溴对4-氧-1，4-二氢cinnolines的炔丙基化在cinnolinone N-1原子上进行区域选择性。与[（IMes）CuCl]，[[IMes）Cu（Br，I）]相比，在N-炔丙基肉桂酮和苄基叠氮化物的环加成反应中，发现铜（I）N-杂环卡宾络合物[（IMes）Cu（Br，I）]的最高催化活性。 （IPr）Cu（Cl，Br，I）]和CuI。
• Chemistry Surrounding Monomeric Copper(I) Methyl, Phenyl, Anilido, Ethoxide, and Phenoxide Complexes Supported by <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Ligands:  Reactivity Consistent with Both Early and Late Transition Metal Systems
  作者：Laurel A. Goj、Elizabeth D. Blue、Samuel A. Delp、T. Brent Gunnoe、Thomas R. Cundari、Aaron W. Pierpont、Jeffrey L. Petersen、Paul D. Boyle

  DOI：10.1021/ic0611995

  日期：2006.10.30

  ppi(anilido)-dpi(Cu) pi-character. [(IPr)Cu(mu-H)]2 and (IPr)Cu(Ph) react with aniline to quantitatively produce (IPr)Cu(NHPh)/dihydrogen and (IPr)Cu(NHPh)/benzene, respectively. Analysis of the DFT calculations reveals that the conversion of [(IPr)Cu(mu-H)]2 and aniline to (IPr)Cu(NHPh) and dihydrogen is favorable with DeltaH approximately -7 kcal/mol and DeltaG approximately -9 kcal/mol.

  具有N-杂环卡宾（NHC）配体IPr，SIPr和IMes的单体铜（I）烷基络合物[IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基，SIPr = 1,3 -双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚烷基，IMes = 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚烷基]与胺或醇反应释放烷烃并形成相应的单体铜（I）酰胺基，醇盐或芳基氧化物络合物。（NHC）Cu（I）甲基络合物在100到130摄氏度之间的热分解反应会生成甲烷，乙烷和乙烯。（NHC）Cu（NHPh）配合物与溴乙烷的反应显示，苯胺配体上的亲核反应性增加，顺序为（SIPr）Cu（NHPh）<（IPr）Cu（NHPh）<（IMes）Cu（NHPh）<（dtbpe ）Cu（NHPh）[dtbpe ＝ 1，2-双（二叔丁基膦基）乙烷]。DFT计算表明，一系列Cu anilido配合物的HOMO主要位于具有某些ppi（anil