1,3,5-trimethyl-7-methylene-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 1,3,5-trimethyl-7-methylene-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane
• 英文别名: 1,3,5-trimethyl-7-methylidene-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: OBWWUCLWVROLMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.45
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙酮 、 乙炔 在 potassium hydroxide semihydrate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 80.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 异佛尔酮 、 2,6-二甲基-2,5-庚二烯-4-酮 、 、 2,5-dimethyl-5-(vinyloxy)hex-3-yn-2-ol 、 1,3,5-trimethyl-7-methylene-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane 、 6-hydroxy-4,4,6-trimethyloct-7-yn-2-one 、 5,5-dimethyl-3-(2-methylpenta-1,4-dien-1-yl)cyclohex-2-en-1-one 、 3-(2,4-dimethylpenta-1,3-dien-1-yl)-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-one 、 2,2,4,4-tetramethyl-5-methylidene-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  羟醛缩合与超碱催化的酮与乙炔的加成：量子化学和实验研究

  摘要：

  已使用 B2PLYP(D2)/6-311+G**//B3LYP/6-31+G* 量子化学方法研究了酮在 KOH/DMSO 超碱性介质中羟醛缩合的机理。发现三个酮分子的相互作用导致形成环己-2-烯酮结构[异佛尔酮或3,5-二环己基-5-甲基螺(5.5)undec-2-en-1-one]在热力学上更比两个、三个或四个酮分子的相互作用更有利，导致形成线性缩合产物。与异佛尔酮骨架的缩合产物的形成可以显着阻碍由超碱促进的酮与乙炔的级联反应 [得到 6,8-二氧杂双环 (3.2.1) 辛烷或酰基环戊烯醇]。特别是，2-甲基-3-丁炔-2-醇的自乙烯基化和丙酮的自缩合在动力学上更优选的反应是丙酮与乙炔相互作用不会导致级联组件产物的原因。实验证实了这些副反应产物的主要形成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00388

文献信息

• Aldol Condensation <i>Versus</i> Superbase-Catalyzed Addition of Ketones to Acetylenes: A Quantum-Chemical and Experimental Study
  作者：Vladimir B. Orel、Nadezhda M. Vitkovskaya、Alexander S. Bobkov、Nadezhda V. Semenova、Elena Yu. Schmidt、Boris A. Trofimov

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00388

  日期：2021.6.4

  the interaction of two, three, or four molecules of ketone, resulting in the formation of linear products of the condensation. The formation of the condensation products with the isophorone skeleton can significantly hinder the cascade reactions of ketones with acetylenes [to afford 6,8-dioxabicyclo(3.2.1)octanes or acylcyclopentenols] promoted by superbases. In particular, the kinetically more preferable

  已使用 B2PLYP(D2)/6-311+G**//B3LYP/6-31+G* 量子化学方法研究了酮在 KOH/DMSO 超碱性介质中羟醛缩合的机理。发现三个酮分子的相互作用导致形成环己-2-烯酮结构[异佛尔酮或3,5-二环己基-5-甲基螺(5.5)undec-2-en-1-one]在热力学上更比两个、三个或四个酮分子的相互作用更有利，导致形成线性缩合产物。与异佛尔酮骨架的缩合产物的形成可以显着阻碍由超碱促进的酮与乙炔的级联反应 [得到 6,8-二氧杂双环 (3.2.1) 辛烷或酰基环戊烯醇]。特别是，2-甲基-3-丁炔-2-醇的自乙烯基化和丙酮的自缩合在动力学上更优选的反应是丙酮与乙炔相互作用不会导致级联组件产物的原因。实验证实了这些副反应产物的主要形成。