1-cyclohexyl-2,5-difluorobenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-cyclohexyl-2,5-difluorobenzene
• 英文别名: 2-cyclohexyl-1,4-difluorobenzene；2-Cyclohexyl-1,4-difluorobenzene
• 化学式: C₁₂H₁₄F₂
• 分子量: 196.24
• InChiKey: OZYAXROGMQQLNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氟苯 、 1-环状己烯三氟甲烷磺酸 在 三乙基硅烷 、 triphenylmethyl closo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11-undecachloroundecacarborate 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以49%的产率得到1-cyclohexyl-2,5-difluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  教旧碳阳离子新技巧：乙烯基阳离子的分子间 C-H 插入反应

  摘要：

  硅为乙烯基阳离子铺平道路 饱和碳中心通常通过碳-卤素键或碳-氧键的初始裂解发生取代反应，从而使碳带正电。事实证明，从参与双键的乙烯基碳中很难接触到类似的阳离子。Popov 等人现在表明，硅阳离子与非配位阴离子配对可以在环境条件下从这种乙烯基碳中拉出三氟甲磺酸基团（参见 Kennedy 和 Klumpp 的观点）。所得乙烯基阳离子通过 C-H 插入与简单烷烃反应。理论和机理研究表明，这些反应通过非经典途径进行，这些途径在过渡态后分叉。科学，本期，第 381 页;另见第 331 页硅阳离子从烯烃中吸出三氟甲磺酸取代基，形成乙烯基阳离子，通过 C-H 插入与烷烃反应。在过去的五十年里，乙烯基碳阳离子一直是广泛的实验和理论研究的主题。尽管在化学领域有着悠久的历史，但乙烯基阳离子在化学合成中的效用一直受到限制，大多数反应性研究都集中在溶解反应或分子内过程上。在这里，我们报告了通过硅烷弱配位阴离子催化

  DOI：

  10.1126/science.aat5440

文献信息

• Palladium‐Catalyzed <i>para</i> ‐Selective Alkylation of Electron‐Deficient Arenes
  作者：Zhiwei Jiao、Li Hui Lim、Hajime Hirao、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1002/anie.201801967

  日期：2018.5.22

  Intermolecular alkylations of electron‐deficient arenes proceed with good para selectivity. Palladium catalysts were used to generate nucleophilic alkyl radicals from alkyl halides, which then directly add onto the arenes. The arene scope and the site of alkylation are opposite to those of classical Friedel–Crafts alkylations, which prefer electron‐rich systems.

  电子不足的芳烃的分子间烷基化反应具有良好的对位选择性。钯催化剂用于从卤代烷生成亲核烷基，然后将其直接添加到芳烃上。芳烃的范围和烷基化的位置与经典的Friedel-Crafts烷基化相反，后者倾向于富电子系统。
• A comprehensive study of the effects of spectator ligands, transition metals and lithium halide additives on the efficiency of iron, nickel and palladium-catalyzed cross-coupling reactions of cyclohexyl magnesium bromide with fluorinated bromobenzenes
  作者：Adnan Dahadha、Wolfgang Imhof

  DOI：10.3998/ark.5550190.p008.044

  日期：——

  (CH2)n, n = 1, 2, 3) have been used as the precatalysts. Palladium based catalysts give high yields of the coupling product with the Grignard reagent itself whereas lithium halides are needed as additives to achieve comparable efficiencies if nickel and iron catalysts are used. Yields also depend on the chain length of the bridging units and on the fact whether fluorine substituents are present in

  十三种单、双和三氟化溴苯衍生物已与环己基溴化镁或相应的氯化锂或溴化锂加合物偶联。具有通式 [MCl2(dppx)] (x = (CH2)n, n = 1, 2, 3) 的铁、镍和钯配合物已被用作预催化剂。钯基催化剂与格氏试剂本身产生高产率的偶联产物，而如果使用镍和铁催化剂，则需要卤化锂作为添加剂以实现可比的效率。产率还取决于桥接单元的链长以及氟取代基是否存在于溴的邻位这一事实。
• Teaching an old carbocation new tricks: Intermolecular C–H insertion reactions of vinyl cations
  作者：Stasik Popov、Brian Shao、Alex L. Bagdasarian、Tyler R. Benton、Luyi Zou、Zhongyue Yang、K. N. Houk、Hosea M. Nelson

  DOI：10.1126/science.aat5440

  日期：2018.7.27

  find that these reactive intermediates undergo mild intermolecular carbon-carbon bond–forming reactions, including carbon-hydrogen (C–H) insertion into unactivated sp3 C–H bonds and reductive Friedel-Crafts reactions with arenes. Moreover, we conducted computational studies of these alkane C–H functionalization reactions and discovered that they proceed through nonclassical, ambimodal transition structures

  硅为乙烯基阳离子铺平道路 饱和碳中心通常通过碳-卤素键或碳-氧键的初始裂解发生取代反应，从而使碳带正电。事实证明，从参与双键的乙烯基碳中很难接触到类似的阳离子。Popov 等人现在表明，硅阳离子与非配位阴离子配对可以在环境条件下从这种乙烯基碳中拉出三氟甲磺酸基团（参见 Kennedy 和 Klumpp 的观点）。所得乙烯基阳离子通过 C-H 插入与简单烷烃反应。理论和机理研究表明，这些反应通过非经典途径进行，这些途径在过渡态后分叉。科学，本期，第 381 页;另见第 331 页硅阳离子从烯烃中吸出三氟甲磺酸取代基，形成乙烯基阳离子，通过 C-H 插入与烷烃反应。在过去的五十年里，乙烯基碳阳离子一直是广泛的实验和理论研究的主题。尽管在化学领域有着悠久的历史，但乙烯基阳离子在化学合成中的效用一直受到限制，大多数反应性研究都集中在溶解反应或分子内过程上。在这里，我们报告了通过硅烷弱配位阴离子催化