tert-butyl(1,4-cyclohexadien-3-yl)methylphosphine oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl(1,4-cyclohexadien-3-yl)methylphosphine oxide
• 英文别名: 3-[Tert-butyl(methyl)phosphoryl]cyclohexa-1,4-diene；3-[tert-butyl(methyl)phosphoryl]cyclohexa-1,4-diene
• 化学式: C₁₁H₁₉OP
• 分子量: 198.245
• InChiKey: LSQUMNOTNMELCC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(1,4-cyclohexadien-3-yl)methylphosphine oxide 在 sodium 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到tert-butyl(1,3-cyclohexadien-2-yl)methylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  P（X）–H型亲核试剂对环己烯-1-基膦氧化物的迈克尔加成反应的立体选择性：碱基选择性转化的情况。

  摘要：

  已经描述了磷亲核试剂在不对称取代的叔丁基（1，4-环己二烯-3-基）氧化膦及其衍生物上的迈克尔加成。加料继续以良好的产率和非对映选择性形成两种异构产物的混合物。的反应叔丁基（环己烯-1-基）甲基膦氧化物用磷的亲核试剂是碱敏感，并且可能得到两种差向异构体，其在一个手性中心不同。产品的绝对配置已根据构象和1进行了分配。讨论了1 H NMR分析和反应机理。磷亲核试剂的迈克尔加成被假定在两个α-碳负离子连续差向异构化的情况下进行或不进行。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02337
• 作为产物：
  描述：

  [叔丁基(甲基)磷酰基]苯 在 氨 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以98%的产率得到tert-butyl(1,4-cyclohexadien-3-yl)methylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  P（X）–H型亲核试剂对环己烯-1-基膦氧化物的迈克尔加成反应的立体选择性：碱基选择性转化的情况。

  摘要：

  已经描述了磷亲核试剂在不对称取代的叔丁基（1，4-环己二烯-3-基）氧化膦及其衍生物上的迈克尔加成。加料继续以良好的产率和非对映选择性形成两种异构产物的混合物。的反应叔丁基（环己烯-1-基）甲基膦氧化物用磷的亲核试剂是碱敏感，并且可能得到两种差向异构体，其在一个手性中心不同。产品的绝对配置已根据构象和1进行了分配。讨论了1 H NMR分析和反应机理。磷亲核试剂的迈克尔加成被假定在两个α-碳负离子连续差向异构化的情况下进行或不进行。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02337

文献信息

• Stereoselectivity of Michael Addition of P(X)–H-Type Nucleophiles to Cyclohexen-1-ylphosphine Oxide: The Case of Base-Selective Transformation
  作者：Magdalena Jaklińska、Marie Cordier、Marek Stankevič

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02337

  日期：2016.2.19

  reaction of tert-butyl(cyclohexen-1-yl)methylphosphine oxide with phosphorus nucleophiles is base sensitive and might afford two epimers which differ at one chirality center. The absolute configuration of the products has been assigned on the basis of conformational and 1H NMR analysis, and the mechanism of the reaction has been discussed. The Michael addition of phosphorus nucleophiles is postulated to proceed

  已经描述了磷亲核试剂在不对称取代的叔丁基（1，4-环己二烯-3-基）氧化膦及其衍生物上的迈克尔加成。加料继续以良好的产率和非对映选择性形成两种异构产物的混合物。的反应叔丁基（环己烯-1-基）甲基膦氧化物用磷的亲核试剂是碱敏感，并且可能得到两种差向异构体，其在一个手性中心不同。产品的绝对配置已根据构象和1进行了分配。讨论了1 H NMR分析和反应机理。磷亲核试剂的迈克尔加成被假定在两个α-碳负离子连续差向异构化的情况下进行或不进行。