(3,5-difluorophenyl)trimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3,5-difluorophenyl)trimethylsilane
• 英文别名: (3,5-difluorphenyl)trimethylsilane；trimethyl(3,5-difluorophenyl)silane；1-(Trimethylsilyl)-3,5-difluorobenzene；(3,5-difluorophenyl)-trimethylsilane
• 化学式: C₉H₁₂F₂Si
• 分子量: 186.277
• InChiKey: RIFZHQNPOPJCEI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,5-difluorophenyl)trimethylsilane 在 氟代环己胺 、 C₁₄H₁₉Si₂⁽¹⁺⁾*C₂₄BF₂₀^(1-) 作用下， 生成 1,3-二氟苯
  参考文献：
  名称：

  催化碳原子数 脂肪族氟代烃与芳基硅烷之间的C键形成反应

  摘要：

  Ç  C偶联芳基硅烷和alkylfluorides之间的反应被有效地由二甲硅烷基阳离子1.主以及副alkylfluorides进行定量加上芳基硅烷催化; 然而，在叔氟化物的情况下，加氢氟化反应占主导。发现伯烷基氟化物产生具有大部分重排的烷基取代基的芳烃。在所有情况下，都会发生随后的Friedel–Crafts型化学反应。版权所有©2010 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/aoc.1658
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1-溴-3,5-二氟苯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到(3,5-difluorophenyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  碳-氟键对路易斯酸配位的1 J C，F耦合的扰动：结构，光谱和计算研究。

  摘要：

  锂化米在侧翼芳基环的邻位-三联苯配体轴承的氟原子被合成，并使用单晶X射线衍射，变温多核NMR光谱法，和计算方法，其特征在于。在变化1 Ĵ C，F上的协调，以锂作为分光观察到的参数化的C-F···栗相互作用的强度被描述，和C-F键长之间Δ一般，定性关系，1 Ĵ C，F值，以及路易斯酸配位作用导致CF键活化的程度。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c02516

文献信息

• Remote Trimethylsilyl Groups Interfering with theortho Deprotonation of Fluoroarenes and Chloroarenes
  作者：Christophe Heiss、Elena Marzi、Florence Mongin、Manfred Schlosser

  DOI：10.1002/ejoc.200600589

  日期：2007.2

  (2-Fluorophenyl)trimethylsilane (2-F) and (2-chlorophenyl)trimethylsilane (2-Cl) react with sec-butyllithium or lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide under permutational hydrogen/metal interconversion (metalation) more slowly than, respectively, the corresponding 4-fluoro- and 4-chloro isomers (1-F and 1-Cl, respectively) or, on the other hand, fluorobenzene and chlorobenzene themselves. The bulky

  (2-氟苯基)三甲基硅烷 (2-F) 和 (2-氯苯基) 三甲基硅烷 (2-Cl) 与仲丁基锂或锂 2,2,6,6-四甲基哌啶在置换氢/金属互变（金属化）下反应更慢分别比相应的 4-氟-和 4-氯异构体（分别为 1-F 和 1-Cl），或另一方面，氟苯和氯苯本身。当碱基攻击邻位时，庞大的甲硅烷基取代基会阻止相邻的卤素让路。出于同样的原因，（2,4-二氟苯基）-和（2,4-二氯苯基）三甲基硅烷（7-F 和 7-Cl）的反应性低于它们的 3,5-异构体（6-F 和 6-Cl）并且金属化在（2,5-二氟苯基）-和（2,5-二氯苯基）三甲基硅烷（分别为 5-F 和 5-Cl）的 4- 位而不是 3-位发生得更快。由于支撑而引起的动力学酸度降低对于拥挤的底物（2,4,6-三卤苯基）三甲基硅烷（8-F 和 8-Cl），尤其是（2,4,6-三卤代苯）-1,3 最为明显-双（三甲基硅烷）（9-F 和 9-
• Highly Electrophilic Olefin Polymerization Catalysts. Quantitative Reaction Coordinates for Fluoroarylborane/Alumoxane Methide Abstraction and Ion-Pair Reorganization in Group 4 Metallocene and “Constrained Geometry” Catalysts
  作者：Paul A. Deck、Colin L. Beswick、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja972912f

  日期：1998.3.1

  Reaction enthalpies of group 4 metallocenes having the general formula L2M(CH3)2 (L = Cp, 1,2-Me2Cp, Me5Cp; L2 = Me2Si(Me4Cp)(tBuN); M = Ti, Zr, and Hf) with the strong organo-Lewis acid B(C6F5)3 were measured using batch titration calorimetry in toluene. Methide abstraction to form the corresponding L2MCH3+CH3B(C6F5)3- contact ion pairs is highly exothermic in all cases. Exothermicity increases with

  具有通式 L2M(CH3)2 (L = Cp, 1,2-Me2Cp, Me5Cp; L2 = Me2Si(Me4Cp)(tBuN); M = Ti、Zr 和 Hf) 的第 4 族金属茂的反应焓与强有机路易斯酸 B(C6F5)3 在甲苯中使用分批滴定量热法测量。在所有情况下，形成相应的 L2MCH3+CH3B(C6F5)3- 接触离子对的甲基化物提取都是高度放热的。放热性随着 Cp 甲基取代基的增加而增加：对于 M = Zr，ΔH = -23.1(3)、-24.3(4) 和 -36.7(5) kcal mol-1，分别为 L = Cp、Me2Cp 和 Me5Cp。对于 M = Hf 和 L = 1,2-Me2Cp，ΔH = -20.8(5) kcal mol-1。“受限几何”配合物 (L2 = Me2Si(Me4Cp)(tBuN)) 表现出类似的放热性，对于 M = Ti，ΔH = -22.6(2)、-23
• Perturbation of ¹<i>J</i>_C,F Coupling in Carbon–Fluorine Bonds on Coordination to Lewis Acids: A Structural, Spectroscopic, and Computational Study
  作者：Brighton A. Skeel、Michael A. Boreen、Trevor D. Lohrey、John Arnold

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02516

  日期：2020.12.7

  the ortho positions of the flanking aryl rings was synthesized and characterized using single crystal X-ray diffraction, variable-temperature multinuclear NMR spectroscopy, and computational methods. Changes in 1JC,F on coordination to lithium as a spectroscopic observable parametrizing the strength of the C–F···Li interaction are described, and a general, qualitative relationship between C–F bond

  锂化米在侧翼芳基环的邻位-三联苯配体轴承的氟原子被合成，并使用单晶X射线衍射，变温多核NMR光谱法，和计算方法，其特征在于。在变化1 Ĵ C，F上的协调，以锂作为分光观察到的参数化的C-F···栗相互作用的强度被描述，和C-F键长之间Δ一般，定性关系，1 Ĵ C，F值，以及路易斯酸配位作用导致CF键活化的程度。
• A catalytic CC bond-forming reaction between aliphatic fluorohydrocarbons and arylsilanes
  作者：Nicole Lühmann、Robin Panisch、Thomas Müller

  DOI：10.1002/aoc.1658

  日期：——

  reactions between arylsilanes and alkylfluorides are efficiently catalyzed by disilyl cation 1. Primary as well as secondary alkylfluorides were quantitatively coupled with arylsilanes; however, in the case of tertiary fluorides, the hydrodefluorination reaction predominated. Primary alkylfluorides were found to give arenes with mostly rearranged alkyl substituents. In all cases subsequent Friedel–Crafts‐type

  Ç  C偶联芳基硅烷和alkylfluorides之间的反应被有效地由二甲硅烷基阳离子1.主以及副alkylfluorides进行定量加上芳基硅烷催化; 然而，在叔氟化物的情况下，加氢氟化反应占主导。发现伯烷基氟化物产生具有大部分重排的烷基取代基的芳烃。在所有情况下，都会发生随后的Friedel–Crafts型化学反应。版权所有©2010 John Wiley＆Sons，Ltd.