1,3-dioxoisoindolin-2-yl methyl succinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,3-dioxoisoindolin-2-yl methyl succinate
• 英文别名: 4-O-(1,3-dioxoisoindol-2-yl) 1-O-methyl butanedioate
• 化学式: C₁₃H₁₁NO₆
• 分子量: 277.233
• InChiKey: FQRIPIPMIQAITH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  90
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-1-环丙醇 、 1,3-dioxoisoindolin-2-yl methyl succinate 在 1,2-双[(2R,5R)-2,5-二乙基磷杂环戊烷基]苯(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐 、 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以26%的产率得到6-oxo-6-phenyl-hexanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Ni催化的环丙醇衍生的均烯酸酯的β-烷基化。

  摘要：

  金属均烯酸酯是有价值的合成中间体，可提供获得β-官能化酮的途径。在此报告中，我们公开了使用氧化还原活性N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）酯作为烷基化试剂的镍催化的环丙醇衍生的均烯酸酯的β-烷基化反应。该反应与1°，2°和3°NHPI酯相容。机理研究表明，在环丙醇上会发生NHPI酯的自由基活化和2eβ-碳的消除。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03435
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 丁二酸单甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,3-dioxoisoindolin-2-yl methyl succinate
  参考文献：
  名称：

  Photocatalytic Approach to α,α-Difluoroalkyl Alcohols

  摘要：

  通过可见光催化，开发了一种方便的方法来制备以前难以获得的α，α-二氟烷基醇。该转化具有广泛的适用范围，实验简便且可扩展性强，使用流动技术开启了进一步研究这些新产品（包括生物学）性质的良好前景。

  DOI：

  10.1055/s-0041-1737546

文献信息

• Vinyl Sulfonium Salts as the Radical Acceptor for Metal-Free Decarboxylative Alkenylation
  作者：Yu-Lan Zhang、Lei Yang、Jie Wu、Chunyin Zhu、Peng Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03074

  日期：2020.10.2

  Vinyl sulfonium salts typically act as an electrophilic Michael acceptor, thus initiating many tandem cyclization reactions. Herein, we disclosed the novel reactivity of vinyl sulfonium salts as a radical acceptor. Using redox-active ester as an alkyl radical precursor, metal-free decarboxylative alkenylation with vinyl sulfonium salts was realized using eosin Y as a photocatalyst. This process features

  乙烯基sulf盐通常充当亲电的迈克尔受体，因此引发许多串联环化反应。在这里，我们公开了乙烯基sulf盐作为自由基受体的新型反应性。使用氧化还原活性酯作为烷基自由基前体，使用曙红Y作为光催化剂实现了带有乙烯基sulf盐的无金属脱羧烯基化。该方法具有广泛的底物范围，并能耐受多种伯，仲，叔羧酸。
• Visible Light Induced Cu-Catalyzed Asymmetric C(sp³)–H Alkylation
  作者：Rupeng Qi、Chao Wang、Yumei Huo、Hongli Chai、Hongying Wang、Zijian Ma、Liangyu Liu、Rui Wang、Zhaoqing Xu

  DOI：10.1021/jacs.1c05890

  日期：2021.8.18

  many photoinduced stereoselective reactions that have been achieved, the related enantioselective C(sp3)–C(sp3) coupling is challenging, especially of the photocatalytic asymmetric C(sp3)–H radical alkylation. Here, we report a visible light induced Cu catalyzed asymmetric sp3 C–H alkylation, which is effective for coupling with unbiased primary, secondary, and tertiary alkyl fragments in high enantioselectivities

  C-H 的不对称功能化是不对称合成中最具吸引力的策略之一。在过去的几十年中，催化对映选择性 C(sp 3 )-H 官能化已被深入研究并成功应用于各种不对称键的形成，而不对称 C(sp 3 )-H 烷基化尚未得到很好的发展。光氧化还原催化最近成为一种在温和条件下合成有机化合物的有效方法。尽管已经实现了许多光诱导立体选择性反应，但相关的对映选择性 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 偶联仍然具有挑战性，尤其是光催化不对称 C(sp 3)-H 自由基烷基化。在这里，我们报告了可见光诱导的 Cu 催化的不对称sp 3 C-H 烷基化，它可以有效地以高对映选择性与无偏的伯、仲和叔烷基片段偶联。该反应将为非天然α-氨基酸等重要分子的合成和生物活性化合物的后期功能化提供一种新方法，并将有助于现代肽合成和药物发现。
• Modular Construction of Unnatural α‐Tertiary Amino Acid Derivatives by Multicomponent Radical Cross‐Couplings
  作者：Yujun Li、Jie Yang、Xinxin Geng、Pan Tao、Yanling Shen、Zhishan Su、Ke Zheng

  DOI：10.1002/anie.202210755

  日期：2022.11.25

  Reported herein is a highly selective radical cascade-cross-coupling reaction for the modular synthesis of α-tertiary amino acids (ATAA) under mild conditions. Mechanistic studies reveal the excited state of an in situ-generated oxazolone enolate as a key intermediate, which functions both as a radical precursor and an efficient reductant.

  本文报道了一种用于在温和条件下模块化合成 α-叔氨基酸 (ATAA) 的高选择性自由基级联交叉偶联反应。机理研究揭示了原位生成的恶唑酮烯醇化物的激发态是一种关键的中间体，它既可以作为自由基前体，也可以作为有效的还原剂。
• Convergent Deboronative and Decarboxylative Phosphonylation Enabled by the Phosphite Radical Trap “BecaP”
  作者：Santosh K. Pagire、Chao Shu、Dominik Reich、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.3c06524

  日期：2023.8.23

  facile and efficient phosphonylation of alkyl radicals under visible light photocatalytic conditions. Importantly, the ambiphilic nature of BecaP allows redox neutral reactions with both nucleophilic (activated by single-electron oxidation) and electrophilic (activated by single-electron reduction) alkyl radical precursors. Thus, a broad scope of feedstock alkyl potassium trifluoroborate salts and redox

  碳磷键的形成在合成化学中具有重要意义，因为含磷化合物具有许多不可或缺的生化作用。虽然有多种方法可以获取有机磷化合物，但将易于获取的烷基进行膦酰化以形成脂肪族膦酸酯的情况很少见，并且在合成中并不常用。在此，我们介绍了一种新型磷自由基捕获剂“BecaP”，它能够在可见光光催化条件下轻松有效地对烷基自由基进行磷酰化。重要的是，BecaP 的两亲性质允许与亲核（通过单电子氧化激活）和亲电（通过单电子还原激活）烷基自由基前体发生氧化还原中性反应。因此，可以使用多种原料烷基三氟硼酸钾盐和氧化还原活性羧酸酯，每一类底物都通过不同的机制途径进行。温和的条件适用于将膦酸酯基序安装到药物和天然产物中，这一点通过巴氯芬（肌肉松弛剂）直接转化为苯氯芬（GABA B 拮抗剂）来证明。
• Catalyst-free electroreductive carboxylic acid–nitroarene coupling
  作者：Qing Wang、Jia Xu、Zhimin Xu、Zhizhao Wang、Xiangzhang Tao、Shengyang Ni、Yi Pan、Yi Wang

  DOI：10.1039/d3gc02402d

  日期：——

  The cross-coupling of redox-active esters with nitroarenes has been achieved by electrosynthesis with sacrificial metal anodes.

  通过使用牺牲金属阳极进行电合成，实现了氧化还原活性酯与硝基烯烃的交叉偶联。