1,2-双[(2R,5R)-2,5-二乙基磷杂环戊烷基]苯(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐 | 22980-76-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 多环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 中文名称: 1,2-双[(2R,5R)-2,5-二乙基磷杂环戊烷基]苯(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐
• 英文名称: {Ni(phen)Cl2}
• 英文别名: (phen)NiCl₂；Ni(1,10-phenanthroline)Cl₂；dichloronickel;1,10-phenanthroline
• CAS: 22980-76-3
• 化学式: C₁₂H₈Cl₂N₂Ni
• 分子量: 309.805
• InChiKey: RMTGLTCLJRSHSB-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.16
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 危险性防范说明：
  P501,P273,P260,P270,P264,P280,P391,P314,P337+P313,P305+P351+P338,P301+P312+P330
• 危险品运输编号：
  3077
• 危险性描述：
  H302,H319,H372,H410

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-双[(2R,5R)-2,5-二乙基磷杂环戊烷基]苯(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 生成 nickel dichloride
  参考文献：
  名称：

  固态镍 (II) 的甲胺、二乙醇胺、2,2'-联吡啶和 1,10-菲咯啉配合物的热研究和立体化学研究

  摘要：

  摘要 合成了Ni(II)的甲胺、二乙醇胺、2,2'-联吡啶和1,10-菲咯啉配合物。进行了热研究并研究了热分解过程中发生的立体化学变化。使用元素和热分析、IR 和电子光谱数据、磁矩值和电导率测量来表征配合物。发现它们具有 [NiL4(H2O)2]X2·2H2O、[NiL'2X2]·nH2O、[NiL″2X2]·nH2O 和 [NiL‴2(NCS)2]，其中 X 是 Cl− 或 Br −, L 为甲胺 (MeA)，L' 为 2,2'-联吡啶 (bipy)，L" 为 1,10-菲咯啉 (phen)，L‴ 为二乙醇胺 (DEA)，n 为 0 到 2。使用热分析（TG 和 DTA）、红外光谱和有效磁矩数据研究了配合物及其中间体的构型变化。Ni(II)的所有配合物，除了[NiL‴2(NCS)2]，似乎都具有八面体结构；[NiL‴2(NCS)2]是四面体结构。使用标准方法评估复合物脱水和分解反应的热力学参数、活化能

  DOI：

  10.1016/0040-6031(94)87058-6
• 作为产物：
  描述：

  [Ni(phen)Cl(H2O)]Cl 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 生成 1,2-双[(2R,5R)-2,5-二乙基磷杂环戊烷基]苯(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐
  参考文献：
  名称：

  固态镍 (II) 的甲胺、二乙醇胺、2,2'-联吡啶和 1,10-菲咯啉配合物的热研究和立体化学研究

  摘要：

  摘要 合成了Ni(II)的甲胺、二乙醇胺、2,2'-联吡啶和1,10-菲咯啉配合物。进行了热研究并研究了热分解过程中发生的立体化学变化。使用元素和热分析、IR 和电子光谱数据、磁矩值和电导率测量来表征配合物。发现它们具有 [NiL4(H2O)2]X2·2H2O、[NiL'2X2]·nH2O、[NiL″2X2]·nH2O 和 [NiL‴2(NCS)2]，其中 X 是 Cl− 或 Br −, L 为甲胺 (MeA)，L' 为 2,2'-联吡啶 (bipy)，L" 为 1,10-菲咯啉 (phen)，L‴ 为二乙醇胺 (DEA)，n 为 0 到 2。使用热分析（TG 和 DTA）、红外光谱和有效磁矩数据研究了配合物及其中间体的构型变化。Ni(II)的所有配合物，除了[NiL‴2(NCS)2]，似乎都具有八面体结构；[NiL‴2(NCS)2]是四面体结构。使用标准方法评估复合物脱水和分解反应的热力学参数、活化能

  DOI：

  10.1016/0040-6031(94)87058-6
• 作为试剂：
  描述：

  在 aluminum (III) chloride 、 sodium tetrahydroborate 、 1,2-双[(2R,5R)-2,5-二乙基磷杂环戊烷基]苯(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 5-methyl-2-phenylisoindolin-1-one
  参考文献：
  名称：

  10.1002/chem.202401658

  摘要：

  A new nickel catalyzed cross‐electrophile coupling for accessing γ‐lactams (isoindolinones) as well as γ‐lactones (isobenzofuranones) via carbonylation with CO2 is documented. The protocol exploits the synergistic role of redox‐active Ni(II) complexes and AlCl3 as a CO2 activator/oxygen scavenger, leading to the formation of a wide range of cyclic amides and esters (28 examples) in good to high yields (up to 87%). A dedicated computational investigation revealed the multiple roles played by AlCl3. In particular, the simultaneous transient protection of the pendant amino group of the starting reagents and the formation of the electrophilically activated CO2‐AlCl3 adduct are shown to concur in paving the way for an energetically favorable mechanistic pathway.

  DOI：

  10.1002/chem.202401658

文献信息

• Nickel-Catalyzed Hydrogen-Borrowing Strategy for α-Alkylation of Ketones with Alcohols: A New Route to Branched <i>gem</i>-Bis(alkyl) Ketones
  作者：Jagadish Das、Khushboo Singh、Mari Vellakkaran、Debasis Banerjee

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02256

  日期：2018.9.21

  The α-alkylation of ketones using an earth-abundant and nonprecious NiBr2/L1 system is reported. This nickel-catalyzed reaction could be performed in gram scale and successfully applied in the synthesis of donepezil (Alzheimer’s drug) and functionalization of steroid hormones and fatty acid derivatives. Synthesis of N-heterocycles, methylation of ketones, and one-pot double alkylation to bis-hetero

  据报道，使用一种地球上丰富的非贵重的NiBr 2 / L1系统对酮进行α-烷基化。该镍催化的反应可以以克为单位进行，并成功地用于多奈哌齐的合成（阿尔茨海默氏病药物）以及类固醇激素和脂肪酸衍生物的功能化。N-杂环的合成，酮的甲基化以及使用两种不同的醇和单一催化剂将一锅双烷基化为双-杂芳基酮，拓宽了催化规程的范围。使用定义的Ni-H物种和氘标记实验的初步机理研究确定了借用氢策略的参与。
• 一种双核配合物及其制备方法和应用
  申请人：江苏医药职业学院

  公开号：CN110787838B

  公开（公告）日：2021-10-29

  本发明公开了一种双核配合物及其制备方法和应用，该双核配合物包括如下式Ⅰ所示的结构或式Ⅱ所示的结构，其中，M为钴原子或镍原子；本发明提供了一种新型结构的双核配合物水氧化催化剂，该水氧化催化剂不含有贵金属，在避免贵金属的使用同时，使制备的催化剂具有良好的催化活性；在水氧化催化方面具有良好的应用前景。
• Ni-Catalyzed β-Alkylation of Cyclopropanol-Derived Homoenolates
  作者：L. Reginald Mills、Cuihan Zhou、Emily Fung、Sophie A. L. Rousseaux

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03435

  日期：2019.11.1

  Metal homoenolates are valuable synthetic intermediates which provide access to β-functionalized ketones. In this report, we disclose a Ni-catalyzed β-alkylation reaction of cyclopropanol-derived homoenolates using redox-active N-hydroxyphthalimide (NHPI) esters as the alkylating reagents. The reaction is compatible with 1°, 2°, and 3° NHPI esters. Mechanistic studies imply radical activation of the

  金属均烯酸酯是有价值的合成中间体，可提供获得β-官能化酮的途径。在此报告中，我们公开了使用氧化还原活性N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）酯作为烷基化试剂的镍催化的环丙醇衍生的均烯酸酯的β-烷基化反应。该反应与1°，2°和3°NHPI酯相容。机理研究表明，在环丙醇上会发生NHPI酯的自由基活化和2eβ-碳的消除。
• PPh(2-C6H4S)2 as a Pincer Ligand in Nickel(II) and Palladium(II) Complexes — X-ray Structure of [Ni{PPh(C6H4S)2}(PPh2Me)], [Pd2(μ-dppe){PPh(C6H4S)2}2] and [Ni{PPh(C6H4S)2}]2
  作者：Elena Cerrada、Larry R. Falvello、Michael B. Hursthouse、Mariano Laguna、Asunción Luquín、Cristina Pozo-Gonzalo

  DOI：10.1002/1099-0682(200203)2002:4<826::aid-ejic826>3.0.co;2-m

  日期：2002.3

  phosphanylthiol PPh(2-C6H4SH)(2) reacts with the Ni-II and Pd-II complexes [MCl2L2] in the presence of NaOEt to give the mononuclear derivatives [MPPh(C6H4S)(2)}L] [M = Ni, L = PPh3 (1), PPh2Me (2); M = Pd, L = PPh3 (3)]. The analogous reaction starting with complexes containing bidentate ligands [MX2(L-L)] produces different results depending on the ligand used. The complexes [MPPh(C6H4S)(2)}(dppm)] [M

  磷酰硫醇 PPh(2-C6H4SH)(2) 在 NaOEt 存在下与 Ni-II 和 Pd-II 复合物 [MCl2L2] 反应生成单核衍生物 [MPPh(C6H4S)(2)}L] [M = Ni, L = PPh3 (1), PPh2Me (2); M = Pd，L = PPh3 (3)]。从含有双齿配体 [MX2(LL)] 的复合物开始的类似反应会产生不同的结果，具体取决于所使用的配体。用双（二苯基膦酰基）甲烷 (dppm) 得到复合物 [MPPh(C6H4S)(2)}(dppm)] [M = Ni (4), Pd (5)]，在二膦中具有未连接的磷原子, 而双核配合物 [M-2(mu-dppe)PPh(C6H4S)(2)}] [M = Ni (6), Pd (7)] 在 1,2-bis(diphenylphosphanyl )乙烷 (dppe)。用 1,10-phendtithroline
• Nickel(<scp>ii</scp>) and nickel(0) complexes as precursors of nickel nanoparticles for the catalytic hydrogenation of benzonitrile
  作者：Alejandro A. Rodríguez、Jorge A. Garduño、Juventino J. García

  DOI：10.1039/c9nj05221f

  日期：——

  The use of the nickel(II) complex [(TEEDA)NiCl2] (1; TEEDA= N,N,N′,N′-tetraethyl-ethylendiamine) and nickel(0) complex [Ni(COD)2] (5) as pre-catalysts in the additive-free catalytic hydrogenation of benzonitrile (BN) is reported. In the presence of 1 (1 mol%), BN was hydrogenated under relatively mild reaction conditions (100 °C, 120 psi H2, 72 h) to the corresponding secondary imine, N-benzylidenebenzylamine

  使用镍（的II）配合物[（TEEDA）的NiCl 2 ]（1 ; TEEDA = Ñ，Ñ，Ñ '，Ñ 'N'-四-乙二胺）和镍（0）配合物[镍（COD）2 ]（5）作为苯甲腈（BN）的无添加剂催化加氢中的前催化剂。在存在1（1摩尔％），BN是相对温和的反应条件下（100℃，120磅轰下氢化2，72小时），以相应的仲亚胺，Ñ -benzylidenebenzylamine（BBA），在非常好的产率（ 83％）。作为对应，5（1摩尔％）选择性氢化以BN苄胺（BA在类似的反应条件下（80℃，120磅轰下优异的收率（96％））2，24小时）。在这两种情况下，镍纳米颗粒（Ni-NPs）被确定为具有催化活性的物质。这些Ni-NP由1和5原位形成，没有外部添加剂或其他稳定剂。配合物5的用途扩展到不同（杂）芳族和脂族腈的氢化。