9-(3-chlorobenzyl)-9H-fluorene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(3-chlorobenzyl)-9H-fluorene
• 英文别名: 9-[(3-chlorophenyl)methyl]-9H-fluorene
• 化学式: C₂₀H₁₅Cl
• 分子量: 290.792
• InChiKey: RCIXYOLWFRVLCO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(3-chlorobenzyl)-9H-fluorene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到9-(3-chlorobenzyl)-9H-fluoren-9-ol
  参考文献：
  名称：

  使用醇的无配体Ru催化的芴直接sp3 CH烷基化。

  摘要：

  已经描述了通过借用氢概念使用醇和Ru催化剂使9 H-芴的sp 3 CH烷基化。该反应被[Ru（对-cymene）Cl2] 2络合物（3 mol％）催化，并显示出与不同醇的广泛反应范围，使伯醇和仲醇可用作无害且绿色的烷基化剂，形成了副产品是对环境无害的水。各种9H-芴与伯醇的选择性和排他单C9-烷基化反应具有良好的分离效果（26例，产率为50-92％），而在没有任何外部氧化剂的情况下，与仲醇的反应提供了四取代烯烃为主要产物。此外，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02913
• 作为产物：
  描述：

  9-(tert-butylperoxy)-9-(3-chlorobenzyl)-9H-fluorene 在 palladium on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以71%的产率得到9-(3-chlorobenzyl)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  锰催化的季铵盐的合成：在催化过氧化和重排反应中的应用。

  摘要：

  使用Mn-2,2'-联吡啶催化剂通过自由基-自由基交叉偶合，实现了9-取代芴的高效，选择性和直接CH-H过氧化。而且，该方法有效地促进了空间受阻的各种取代的亚芳基-9 H-芴/芳基吲哚-2-酮衍生物的邻位双过氧化，从而提供了高取代度的双过氧化物，其对通常形成环戊二烯酮的C═C键的氧化裂解具有高选择性。醛。此外，一种合成（Z）-6-亚苄基-6 H-苯并[ c的新方法通过这些过氧化物的酸催化的骨架重排已经获得了] 1，1-二烯。与O-O键断裂不同，这是首次描述了使用Pd催化剂和H 2在过氧化物中进行还原性C-O键断裂，这使得可逆反应可提供完全脱氧的产物。已经提出了过氧化，分子重排和脱过氧化的详细机理，并提供了初步的实验证据。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00837

文献信息

• Aldehyde/ketone-catalyzed highly selective synthesis of 9-monoalkylated fluorenes by dehydrative C-alkylation with primary and secondary alcohols
  作者：Jianhui Chen、Yang Li、Shuangyan Li、Jianping Liu、Fei Zheng、Zhengping Zhang、Qing Xu

  DOI：10.1039/c6gc02518h

  日期：——

  By using aldehydes or ketones as the catalyst and screening CsOH out as the more effective base than KOH in many instances, an efficient 9-C-alkylation of fluorenes with alcohols was...

  在许多情况下，通过使用醛或酮作为催化剂，并筛选出CsOH作为比KOH更有效的碱，芴与醇的有效9-C-烷基化反应...
• Unravelling a bench-stable zinc-amide compound as highly active multitasking catalyst for radical-mediated selective alk(en)ylation of unactivated carbocycles under mild conditions
  作者：Sangita Sahoo、Subarna Manna、Arnab Rit

  DOI：10.1039/d3sc06334h

  日期：——

  compound bearing an amidated imidazolium salt towards C–C bond-forming reactions utilizing an array of alcohols, ranging from aliphatic to aromatic and, attractively, even secondary alcohols. Moreover, this readily scalable protocol, which proceeds via an underdeveloped radical-mediated borrowing hydrogen protocol (an aldehyde is generated from an alcohol, and subsequent condensation with indene/fluorene

  通过C-C 键形成对未活化的有机部分进行直接官能化长期以来一直令合成化学家着迷。尽管贱金属系统在该领域稳步兴起，但在单一催化剂中实现多任务活性以在温和条件下执行多个此类功能化是具有挑战性的。为了解决这个问题，我们在此报告了一种有效的方案，首次使用天然丰富且环保的锌衍生化合物，用醇作为绿色烷化剂对茚/芴进行选择性C-烷（烯）基化。值得注意的是，这项研究揭示了带有酰胺化咪唑鎓盐的稳定锌化合物在使用一系列醇（从脂肪族到芳香族，甚至仲醇）进行C-C键形成反应方面的独特潜力。此外，这种易于扩展的方案通过基于一系列对照实验建立的不发达的自由基介导的借氢方案（由醇产生醛，随后与茚/芴缩合提供相应的烯基化产物）进行，有效在温和条件下使用低催化剂负载即可轻松实现。值得注意的是，这种方法对烷基化或烯基化产物具有显着的选择性，具有高水平的官能团耐受性和化学选择性。至关重要的是，这些锌化合物的催化活性可归因于它们
• Ligand-Free Ru-Catalyzed Direct sp³ C–H Alkylation of Fluorene Using Alcohols
  作者：Moseen A. Shaikh、Sandip G. Agalave、Akash S. Ubale、Boopathy Gnanaprakasam

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02913

  日期：2020.2.21

  to excellent isolated yield (26 examples, 50-92% yield), whereas this reaction with secondary alcohols in the absence of any external oxidants furnished the tetrasubstituted alkene as the major product. Furthermore, a base-mediated C-H hydroxylation of the synthesized 9H-fluorene derivatives afforded 9H-hydroxy-functionalized quaternary fluorene derivatives in excellent yield.

  已经描述了通过借用氢概念使用醇和Ru催化剂使9 H-芴的sp 3 CH烷基化。该反应被[Ru（对-cymene）Cl2] 2络合物（3 mol％）催化，并显示出与不同醇的广泛反应范围，使伯醇和仲醇可用作无害且绿色的烷基化剂，形成了副产品是对环境无害的水。各种9H-芴与伯醇的选择性和排他单C9-烷基化反应具有良好的分离效果（26例，产率为50-92％），而在没有任何外部氧化剂的情况下，与仲醇的反应提供了四取代烯烃为主要产物。此外，
• Manganese-Catalyzed Synthesis of Quaternary Peroxides: Application in Catalytic Deperoxidation and Rearrangement Reactions
  作者：Akash S. Ubale、Moreshwar B. Chaudhari、Moseen A. Shaikh、Boopathy Gnanaprakasam

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00837

  日期：2020.8.21

  method effectively promotes the vicinal bisperoxidation of sterically hindered various substituted arylidene-9H-fluorene/arylideneindolin-2-one derivatives to afford highly substituted bisperoxides with high selectivity over the oxidative cleavage of C═C bond that usually forms the ketone of an aldehyde. Furthermore, a new approach for the synthesis of (Z)-6-benzylidene-6H-benzo[c]chromene has been achieved

  使用Mn-2,2'-联吡啶催化剂通过自由基-自由基交叉偶合，实现了9-取代芴的高效，选择性和直接CH-H过氧化。而且，该方法有效地促进了空间受阻的各种取代的亚芳基-9 H-芴/芳基吲哚-2-酮衍生物的邻位双过氧化，从而提供了高取代度的双过氧化物，其对通常形成环戊二烯酮的C═C键的氧化裂解具有高选择性。醛。此外，一种合成（Z）-6-亚苄基-6 H-苯并[ c的新方法通过这些过氧化物的酸催化的骨架重排已经获得了] 1，1-二烯。与O-O键断裂不同，这是首次描述了使用Pd催化剂和H 2在过氧化物中进行还原性C-O键断裂，这使得可逆反应可提供完全脱氧的产物。已经提出了过氧化，分子重排和脱过氧化的详细机理，并提供了初步的实验证据。