N-(benzoyloxy)-4-methylbenzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(benzoyloxy)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: [(4-Methylphenyl)sulfonylamino] benzoate
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₄S
• 分子量: 291.328
• InChiKey: GTMCYELSJXOIFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(benzoyloxy)-4-methylbenzenesulfonamide 在 ferrous(II) sulfate heptahydrate 、 potassium carbonate 、 2,6-bis[4',4'-dimethyloxazolin-2'-yl]pyridine 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 N-(2-羟基-2-苯基乙基)-4-甲基苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  使用羟胺衍生物的 HFIP 促进铁催化末端烯烃的分子间氧化

  摘要：

  本文描述了一种原子经济的分子间铁催化的烯烃胺化反应。观察到来自羟胺底物的含氧和含氮部分的插入，对末端烯烃具有完整的区域选择性和化学选择性，产率高。HFIP 作为溶剂似乎与铁催化剂具有协同作用，可促进胺化产物的形成。初步的机理研究表明，一条途径经历了氮丙啶化反应，然后是原位开环。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00198
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸羟胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-(benzoyloxy)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  使用羟胺衍生物作为清洁氮烯源的铁（II）催化烯烃分子间氮丙啶化

  摘要：

  描述了铁催化烯烃与羟胺衍生物的分子间氮丙啶化反应。使用简单的铁 ( II ) 源和容易获得的配体，正式的 (2 + 1) 环加成过程被证明对苯乙烯和脂肪族烯烃都是有效的，提供了获得各种氮丙啶的途径。在这些特别可持续的反应条件下，可以实现高达 89% 的产率，当反应大规模进行时，催化剂负载量可以降低到 5 mol%。初步的机制研究表明，在这种转变中，协同路径和逐步路径都在起作用。

  DOI：

  10.1039/d1gc03495b

文献信息

• Hydroxylamines As Bifunctional Single-Nitrogen Sources for the Rapid Assembly of Diverse Tricyclic Indole Scaffolds
  作者：Liangxin Fan、Jiamao Hao、Jingxun Yu、Xiaojun Ma、Jingjing Liu、Xinjun Luan

  DOI：10.1021/jacs.0c00403

  日期：2020.4.8

  for the construction of n-membered (n>3) N-heterocycles, rely upon two chemical operations by involving sequential nucleophilic and electrophilic C-N bond formations. Here, we report a highly efficient cascade of alkyne insertion/C-H activation/amination for the rapid preparation of a myriad of tricyclic indoles, in a single-step transformation, by using bifunctional secondary hydroxylamines. Noteworthy

  使用羟胺衍生物作为单一氮源构建 n 元 (n>3) N-杂环的常规方法依赖于两个化学操作，涉及顺序亲核和亲电 CN 键的形成。在这里，我们报告了一种高效的炔插入/CH 活化/胺化级联，通过使用双功能仲羟胺，在一步转化中快速制备无数的三环吲哚。值得注意的是，明智地选择适用的氨基试剂，使芳基碘化物能够预先氧化加成到初始 Pd(0) 物种并随后形成两个 CN 键，是该反应成功的关键。对照实验表明，五元钯环中间体在促进最终胺化环闭合方面起着至关重要的作用。
• Selective C(sp ³ )−N Bond Cleavage of <i>N</i> , <i>N</i> ‐Dialkyl Tertiary Amines with the Loss of a Large Alkyl Group via an S _N 1 Pathway
  作者：Jiaoyu Wu、Linqiang Li、Mengtian Liu、Lu Bai、Xinjun Luan

  DOI：10.1002/anie.202113820

  日期：2022.1.17

  alkyne-tethered aryl iodides with tertiary hydroxylamines has been developed for the rapid assembly of 3,4-fused tricyclic indoles with a removable aliphatic N-substituent. This domino reaction was realized by alkyne-directed palladacycle formation, electrophilic amination with tertiary hydroxylamines and selective C(sp3)−N bond cleavage with the loss of the larger alkyl group via an SN1 path.

  已经开发了一种新型 Pd 0催化的 [2+2+1] 炔烃连接芳基碘化物与叔羟胺的环化反应，用于快速组装具有可去除脂肪族N取代基的 3,4-稠合三环吲哚。这种多米诺骨牌反应是通过炔烃定向的钯环形成、叔羟胺的亲电胺化和选择性 C(sp 3 )-N 键断裂以及通过 S N 1 路径损失更大的烷基来实现的。
• Fine-tuning hydroxylamines as single-nitrogen sources for Pd(0)-catalyzed diamination of o-bromo(or chloro)-biaryls
  作者：Pin Ding、Lingbo Han、Jiaxing Bai、Jingjing Liu、Xinjun Luan

  DOI：10.1007/s11426-021-1202-9

  日期：2022.4

  Transition metal-catalyzed diamination by hydroxylamines is a common approach for making three-membered aziridines, while its use for building the larger N-heterocycles is still underdeveloped. Herein, we report an efficient Pd(0)-catalyzed inter-molecular [4+1] annulation of o-bromo(or chloro)-biaryls with bifunctional secondary hydroxylamines for the one-step assembly of synthetically useful carbazoles

  羟胺的过渡金属催化二化是制备三元氮丙啶的常用方法，而其用于构建较大的N-杂环的用途仍未开发。在此，我们报告了一种有效的 Pd(0) 催化的分子间 [4+1] 环化邻溴（或氯）-联芳基与双功能仲羟胺，用于一步组装合成有用的咔唑。值得注意的是，这种多米诺骨牌反应的关键是明智地选择氨基源和 Pd(0)-催化剂，以便在具有不稳定 NO 的羟胺存在下将芳基卤化物氧化加成到 Pd(0)-物种中。键。
• Cobalt(II)-Catalyzed Activation of C(sp³)–H Bonds: Organic Oxidant Enabled Selective Functionalization
  作者：He Zhang、Meng-Chan Sun、Dandan Yang、Tong Li、Mao-Ping Song、Jun-Long Niu

  DOI：10.1021/acscatal.1c05250

  日期：2022.2.4

  develop a new “cobalt(II)/organic oxidant” catalytic system for the selective activation of 1°, 2°, and 3° C(sp3)–H bonds to construct C–N and C–O bonds, respectively. The method highlights the use of an organic compound (TsNHOPiv or its analogues) as an emerging oxidant and thus provides a flexible strategy for the preparation of indoline and benzoxazine derivatives. Attractive advantages of this cobalt

  在此，我们开发了一种新的“钴（II）/有机氧化剂”催化体系，用于选择性激活 1°、2° 和 3° C(sp 3 )-H 键，分别构建 C-N 和 C-O 键. 该方法突出了有机化合物（TsNHOPiv 或其类似物）作为新兴氧化剂的用途，从而为二氢吲哚和苯并恶嗪衍生物的制备提供了灵活的策略。这种钴催化的有吸引力的优点包括操作简单、成本低、条件温和、底物范围广。此外，合成了一种催化能力强的羟胺螯合有机金属钴（III）物种，从而为催化机理提供了深刻的见解。
• Palladium(II)-Catalyzed [2+2+1] Annulation of Alkynes and Hydroxylamines: A Rodox-Neutral Approach to Fully Substituted Pyrroles
  作者：Jiaxing Bai、Nengni Xu、Hui Wang、Xinjun Luan

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01925

  日期：2022.7.22

  A palladium-catalyzed [2+2+1] annulation of alkynes and hydroxylamines has been developed for the rapid construction of fully substituted pyrroles. This transformation involves sequential nucleophilic-addition of hydroxylamine to alkyne, alkyne migratory insertion, and synergistic demetallization cyclization, which provides a redox-neutral annulation approach to pyrrole derivatives. Moreover, the strategy

  已经开发了一种钯催化的炔烃和羟胺的 [2+2+1] 环化，用于快速构建完全取代的吡咯。这种转变包括羟胺与炔烃的顺序亲核加成、炔烃迁移插入和协同脱金属环化，这为吡咯衍生物提供了一种氧化还原中性环化方法。此外，该策略能够通过改变芳基取代基来改变吡咯产物的光物理性质，从而导致开发出N-官能化四芳基吡咯作为新的荧光团。