2,9-bis(N,N-dioctylaminocarbonyl)-1,10-phenanthroline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 2,9-bis(N,N-dioctylaminocarbonyl)-1,10-phenanthroline
• 英文别名: 2-N,2-N,9-N,9-N-tetraoctyl-1,10-phenanthroline-2,9-dicarboxamide
• 化学式: C₄₆H₇₄N₄O₂
• 分子量: 715.119
• InChiKey: FWOILMOMRNLDNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.7
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  30
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,9-bis(N,N-dioctylaminocarbonyl)-1,10-phenanthroline 在 劳森试剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2-N,2-N,9-N,9-N-tetraoctyl-1,10-phenanthroline-2,9-dicarbothioamide
  参考文献：
  名称：

  在高酸性条件下具有 前所未有的Am（iii）/ Eu（iii）选择性的2,9-二羰基-1,10-菲咯啉衍生物†

  摘要：

  研究了四种亲脂性1,10-菲咯啉二（硫代）酰胺，二酯或二酮衍生物作为从酸性介质中分离Am（III）/ Eu（III）的配体。报告了这些化合物的合成以及在不同溶剂（煤油，辛醇和邻硝基苯基己醚），HNO 3中的萃取试验。配体和增效剂（Br–Cosan）之间的浓度和比例。从进行的大量溶剂萃取测试中获得的令人鼓舞的结果表明，将这类配体应用于乏核燃料的先进后处理可能是可行的。实验数据表明，在模拟真实放射性废物的条件下，萃取效率和Am / Eu分离因子特别高，因此表明，软杂环N供体原子与酯和酰胺的硬羰基结合可提供四齿施主原子集（ONNO），具有显着的选择性。ESI-MS研究和DFT计算揭示了Eu 3+的可能结构 表示1：1：2（阳离子：配体：阴离子）复合物比1：2：1物种稳定的复合物。

  DOI：

  10.1039/c3dt52104d
• 作为产物：
  描述：

  1,10-邻二氮杂菲-2,9-二甲酸 在 氯化亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2,9-bis(N,N-dioctylaminocarbonyl)-1,10-phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  在高酸性条件下具有 前所未有的Am（iii）/ Eu（iii）选择性的2,9-二羰基-1,10-菲咯啉衍生物†

  摘要：

  研究了四种亲脂性1,10-菲咯啉二（硫代）酰胺，二酯或二酮衍生物作为从酸性介质中分离Am（III）/ Eu（III）的配体。报告了这些化合物的合成以及在不同溶剂（煤油，辛醇和邻硝基苯基己醚），HNO 3中的萃取试验。配体和增效剂（Br–Cosan）之间的浓度和比例。从进行的大量溶剂萃取测试中获得的令人鼓舞的结果表明，将这类配体应用于乏核燃料的先进后处理可能是可行的。实验数据表明，在模拟真实放射性废物的条件下，萃取效率和Am / Eu分离因子特别高，因此表明，软杂环N供体原子与酯和酰胺的硬羰基结合可提供四齿施主原子集（ONNO），具有显着的选择性。ESI-MS研究和DFT计算揭示了Eu 3+的可能结构 表示1：1：2（阳离子：配体：阴离子）复合物比1：2：1物种稳定的复合物。

  DOI：

  10.1039/c3dt52104d

文献信息

• Selective separation of trivalent f-ions using 1,10-phenanthroline-2,9-dicarboxamide ligands in ionic liquids
  作者：Jérémy Dehaudt、Neil J. Williams、Ilya A. Shkrob、Huimin Luo、Sheng Dai

  DOI：10.1039/c6dt01800a

  日期：——

  1,10-Phenanthroline-2,9-dicarboxamide complexants decorated with alkyl chains and imidazolium cations have been studied for extraction of trivalent f-ions into imidazolium ionic liquids.

  使用含有烷基链和咪唑阳离子的1,10-菲嗪-2,9-二甲酰胺络合物已被研究用于将三价f离子萃取到咪唑离子液体中。
• Towards understanding the correlation between UO22+ extraction and substitute groups in 2,9-diamide-1,10-phenanthroline
  作者：Xinrui Zhang、Liyong Yuan、Zhifang Chai、Weiqun Shi

  DOI：10.1007/s11426-018-9227-1

  日期：2018.10

  2,9-Diamide-1,10-phenanthroline (DAPhen) ligands represent a new family of tetradentate extractants given their strong affinity to actinides and the CHON principle. Among this family, N,N′-diethyl-N,N′-ditolyl-2,9-diamide-1,10-phenanthroline (Et-Tol-DAPhen), initially reported by us, exhibits excellent selectivity towards actinides (U, Th, Am, Pu) over lanthanides and thus can be potentially applied in the group actinide extraction (GANEX) process for the group separation of actinides. In this article, by tailoring the lengths of alkyl chains, we synthesized other four DAPhen ligands with different substitute groups in the diamide moieties, and characterized the relationship between properties and substitute groups of DAPhen ligand. The extraction results show that three of the ligands exhibit high performance in UO22+ extraction from an acidic solution and the extracted UO22+ can be easily stripped by only using ultrapure water. Spectrophotometry titration confirms that UO22+ combined with all the four ligands in 1:1 mode. The extended X-ray absorption finestructure (EXAFS) study shows that six donor atoms comprise the first equatorial shell of the UO22+ ions bonded by the DAPhen ligands, among which two nitrogen and two oxygen atoms are from the DAPhen ligand, while other two oxygen atoms are from one nitrate ions. This article promises to provide basic data for assessing the feasibility of this kind of DAPhen ligands applied in actinides separation from nuclear wastes.

  2,9-二酰胺-1,10-菲罗啉（DAPhen）配体是四价萃取剂的一个新家族，因为它们与锕系元素有很强的亲和力，并且具有 CHON 原理。在这个家族中，我们最初报道的 N,N′-二乙基-N,N′-二羟基-2,9-二酰胺-1,10-菲罗啉（Et-Tol-DAPhen）对锕系元素（铀、钍、镅、钚）的选择性优于镧系元素，因此有可能应用于群体锕系元素萃取（GANEX）工艺，实现锕系元素的群体分离。本文通过调整烷基链的长度，合成了二酰胺分子中具有不同替代基团的其他四种 DAPhen 配体，并表征了 DAPhen 配体的性质与替代基团之间的关系。萃取结果表明，其中三种配体在从酸性溶液中萃取 UO22+ 方面表现出很高的性能，而且只需使用超纯水就能轻松地剥离萃取出的 UO22+。分光光度法滴定证实，UO22+ 与所有四种配体的结合比例均为 1:1。扩展 X 射线吸收有限结构（EXAFS）研究表明，由 DAPhen 配体结合的 UO22+ 离子的第一赤道壳由六个供体原子组成，其中两个氮原子和两个氧原子来自 DAPhen 配体，另外两个氧原子来自一个硝酸根离子。这篇文章有望为评估这种 DAPhen 配体应用于从核废料中分离锕系元素的可行性提供基础数据。
• 2,9-Dicarbonyl-1,10-phenanthroline derivatives with an unprecedented Am(iii)/Eu(iii) selectivity under highly acidic conditions
  作者：Michele Galletta、Stefano Scaravaggi、Elena Macerata、Antonino Famulari、Andrea Mele、Walter Panzeri、Francesco Sansone、Alessandro Casnati、Mario Mariani

  DOI：10.1039/c3dt52104d

  日期：——

  Four lipophilic 1,10-phenanthroline di(thio)amide, diester or diketone derivatives were studied as ligands for Am(III)/Eu(III) separation from acidic media. The synthesis of these compounds is reported together with the extraction tests in different solvents (kerosene, octanol and o-nitrophenyl hexyl ether), HNO3 concentrations and ratios between the ligand and the synergistic agent (Br–Cosan). The

  研究了四种亲脂性1,10-菲咯啉二（硫代）酰胺，二酯或二酮衍生物作为从酸性介质中分离Am（III）/ Eu（III）的配体。报告了这些化合物的合成以及在不同溶剂（煤油，辛醇和邻硝基苯基己醚），HNO 3中的萃取试验。配体和增效剂（Br–Cosan）之间的浓度和比例。从进行的大量溶剂萃取测试中获得的令人鼓舞的结果表明，将这类配体应用于乏核燃料的先进后处理可能是可行的。实验数据表明，在模拟真实放射性废物的条件下，萃取效率和Am / Eu分离因子特别高，因此表明，软杂环N供体原子与酯和酰胺的硬羰基结合可提供四齿施主原子集（ONNO），具有显着的选择性。ESI-MS研究和DFT计算揭示了Eu 3+的可能结构 表示1：1：2（阳离子：配体：阴离子）复合物比1：2：1物种稳定的复合物。