(1R,2S,6R,7R,11R)-9-methyl-11-[1-methyl-1-(trimethylsiloxy)ethyl]-3,5-dioxo-4-phenyl-4-azatricyclo[5.2.2.0^2,6]undec-8-en-8-yl nonaflate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (1R,2S,6R,7R,11R)-9-methyl-11-[1-methyl-1-(trimethylsiloxy)ethyl]-3,5-dioxo-4-phenyl-4-azatricyclo[5.2.2.0^2,6]undec-8-en-8-yl nonaflate
• 英文别名: [(1S,2S,6R,7R,11R)-9-methyl-3,5-dioxo-4-phenyl-11-(2-trimethylsilyloxypropan-2-yl)-4-azatricyclo[5.2.2.02,6]undec-8-en-8-yl] 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate
• 化学式: C₂₇H₃₀F₉NO₆SSi
• 分子量: 695.675
• InChiKey: BVUHZKGMQPFVOG-FQBWVUSXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.73
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  全氟丁基磺酰氟 、 (1R,2R,6S,7S,10R)-8-methyl-4-phenyl-9-trimethylsilyloxy-10-(2-trimethylsilyloxypropan-2-yl)-4-azatricyclo[5.2.2.02,6]undec-8-ene-3,5-dione 在 potassium fluoride 、 二苯并-18-冠醚-6 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 67.0h， 以0.973 g的产率得到(1R,2S,6R,7R,11R)-9-methyl-11-[1-methyl-1-(trimethylsiloxy)ethyl]-3,5-dioxo-4-phenyl-4-azatricyclo[5.2.2.0^2,6]undec-8-en-8-yl nonaflate
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基烯醇醚一锅法转化为 1,3-二烯：烯基九氟甲磺酸酯的原位生成和随后的 Heck 反应 - 范围和限制

  摘要：

  丙烯酸甲酯和分离的烯基壬二酸酯 2a、2d 和 2e 之间的钯催化反应可以顺利进行，以良好的产率提供所需的 1,3-二烯 3、14 和 15。还检查了在该 Heck 反应中使用其他链烯基壬二酸酯和烯烃。本研究的主要目的是从相应的甲硅烷基烯醇醚 1 原位生成所需的烯基壬二酸酯 2 并将其一锅法转化为 1,3-二烯。因此，先前描述的氟化物促进的典型烯醇醚 1 的三甲基甲硅烷基取代基与九氟丁基磺酰基的交换直接与钯催化的偶联步骤结合。该序列允许将各种甲硅烷基烯醇醚 1 有效转化为高度取代的 1，实用的一锅程序中的 3-二烯。讨论了该过程的范围和限制，以及化学和立体选择性。一个特别有趣的例子涉及通过 Diels-Alder 反应、随后的非膨胀和与丙烯酸叔丁酯的 Heck 反应一锅法合成甲硅烷基烯醇醚 1j，以良好的总收率提供高度官能化的 1,3-二烯 30 . (© Wiley-VCH Verlag

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3646::aid-ejoc3646>3.0.co;2-d

文献信息

• One-Pot Transformation of Silyl Enol Ethers into 1,3-Dienes: In situ Generation of Alkenyl Nonaflates and Subsequent Heck Reactions − Scope and Limitations
  作者：Ilya M. Lyapkalo、Matthias Webel、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3646::aid-ejoc3646>3.0.co;2-d

  日期：2002.11

  fluoride-promoted exchange of the trimethylsilyl substituent of typical enol ethers 1 for a nonafluorobutylsulfonyl group was directly combined with the palladium-catalysed coupling step. This sequence allowed the efficient transformation of a variety of silyl enol ethers 1 into highly substituted 1,3-dienes in a practical one-pot procedure. The scope and limitations, together with the chemo- and stereoselectivity

  丙烯酸甲酯和分离的烯基壬二酸酯 2a、2d 和 2e 之间的钯催化反应可以顺利进行，以良好的产率提供所需的 1,3-二烯 3、14 和 15。还检查了在该 Heck 反应中使用其他链烯基壬二酸酯和烯烃。本研究的主要目的是从相应的甲硅烷基烯醇醚 1 原位生成所需的烯基壬二酸酯 2 并将其一锅法转化为 1,3-二烯。因此，先前描述的氟化物促进的典型烯醇醚 1 的三甲基甲硅烷基取代基与九氟丁基磺酰基的交换直接与钯催化的偶联步骤结合。该序列允许将各种甲硅烷基烯醇醚 1 有效转化为高度取代的 1，实用的一锅程序中的 3-二烯。讨论了该过程的范围和限制，以及化学和立体选择性。一个特别有趣的例子涉及通过 Diels-Alder 反应、随后的非膨胀和与丙烯酸叔丁酯的 Heck 反应一锅法合成甲硅烷基烯醇醚 1j，以良好的总收率提供高度官能化的 1,3-二烯 30 . (© Wiley-VCH Verlag