2-bromo-2,2-difluoroethyl (E)-2-phenylethene-1-sulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-2,2-difluoroethyl (E)-2-phenylethene-1-sulfonate
• 英文别名: (2-bromo-2,2-difluoroethyl) (E)-2-phenylethenesulfonate
• 化学式: C₁₀H₉BrF₂O₃S
• 分子量: 327.146
• InChiKey: KAUPXTQTWHSDKS-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-2,2-difluoroethyl (E)-2-phenylethene-1-sulfonate 在 甲酸 、 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 三正丁胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 以7%的产率得到(E)-2,2-difluoro-4-phenylbut-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的自由基微笑重排及其在二氟取代螺环ORL-1拮抗剂合成中的应用

  摘要：

  一种可见光介导的自由基Smiles 重排已被开发出来，以解决目前正在开发用于治疗抑郁症和/或肥胖。该方法能够将二氟乙醇基序直接有效地引入一系列芳基和杂芳基系统中，代表了这种多功能基团合成的新突破。当应用于目标化合物时，光化学步骤可以使用工业相关的 [Ru(bpy) 3 Cl 2 ] 催化剂负载量 0.01 mol% 以 15 g 规模进行。这种转化是拮抗剂总体五步路线的一部分，与当前的合成序列相比，并在这种特定情况下证明了光催化的明显战略优势。

  DOI：

  10.1002/anie.201507369
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-2,2-difluoroethanol 、 反-β-苯乙烯磺酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到2-bromo-2,2-difluoroethyl (E)-2-phenylethene-1-sulfonate
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的自由基微笑重排及其在二氟取代螺环ORL-1拮抗剂合成中的应用

  摘要：

  一种可见光介导的自由基Smiles 重排已被开发出来，以解决目前正在开发用于治疗抑郁症和/或肥胖。该方法能够将二氟乙醇基序直接有效地引入一系列芳基和杂芳基系统中，代表了这种多功能基团合成的新突破。当应用于目标化合物时，光化学步骤可以使用工业相关的 [Ru(bpy) 3 Cl 2 ] 催化剂负载量 0.01 mol% 以 15 g 规模进行。这种转化是拮抗剂总体五步路线的一部分，与当前的合成序列相比，并在这种特定情况下证明了光催化的明显战略优势。

  DOI：

  10.1002/anie.201507369

文献信息

• A Visible‐Light‐Mediated Radical Smiles Rearrangement and its Application to the Synthesis of a Difluoro‐Substituted Spirocyclic ORL‐1 Antagonist
  作者：James J. Douglas、Haley Albright、Martin J. Sevrin、Kevin P. Cole、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1002/anie.201507369

  日期：2015.12

  systems, representing a new disconnection for the synthesis of this versatile moiety. When applied to the target compound, the photochemical step could be conducted on 15 g scale using industrially relevant [Ru(bpy)3Cl2] catalyst loadings of 0.01 mol %. This transformation is part of an overall five‐step route to the antagonist that compares favorably to the current synthetic sequence and demonstrates

  一种可见光介导的自由基Smiles 重排已被开发出来，以解决目前正在开发用于治疗抑郁症和/或肥胖。该方法能够将二氟乙醇基序直接有效地引入一系列芳基和杂芳基系统中，代表了这种多功能基团合成的新突破。当应用于目标化合物时，光化学步骤可以使用工业相关的 [Ru(bpy) 3 Cl 2 ] 催化剂负载量 0.01 mol% 以 15 g 规模进行。这种转化是拮抗剂总体五步路线的一部分，与当前的合成序列相比，并在这种特定情况下证明了光催化的明显战略优势。
• Preparative Scale Demonstration and Mechanistic Investigation of a Visible Light-Mediated Radical Smiles Rearrangement
  作者：James J. Douglas、Martin J. Sevrin、Kevin P. Cole、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1021/acs.oprd.6b00126

  日期：2016.7.15

  A visible light-mediated Smiles rearrangement providing the difluoroethanol motif has been shown to reliably operate on preparative scale up to 100 g of starting material. Mechanistic investigation has revealed the reaction proceeds predominantly via a radical chain process that in some instances can be initiated via visible light or thermal activation in the absence of a photocatalyst. The reaction was demonstrated in continuous flow, with visible light and thermal initiation using a thiophene substrate relevant to pharmaceutical development.