white phosphorus

• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 均质其他非金属化合物
• 英文名称: white phosphorus
• 英文别名: phosphorus；phosphane
• 化学式: P₄
• 分子量: 123.895
• InChiKey: MEKZXIOBYGRDFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.23
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  white phosphorus 、 (nacnac)V(Ntolyl2) 以 苯 为溶剂， 以68%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  掩蔽三坐标钒（II）配合物的反应性研究

  摘要：

  芳烃相互作用可以掩盖低价且低配位的V II复合物[（nacnac）V（Ntol 2）]（请参见结构），从而可以方便地配位钒中心的末端配体。通过S = 3/2络合物进行的小分子活化提供了对各种配体框架的便捷访问，例如末端V IV亚氨基，V IV环丙烯，V V氮化物和第一个V V 环-P 3络合物（请参阅方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201005029
• 作为产物：
  描述：

  zinc germanium phosphide 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 phosphorus 、 white phosphorus 、 锌
  参考文献：
  名称：

  Practical aspects for the coupling of gas analytical methods with thermal-analysis instruments

  摘要：

  The coupling of mass spectrometry, Fourier-transform infrared spectroscopy and gas chromatography with thermal-analysis methods is discussed from the practical point of view. The gas-flow conditions in thermobalances, the design of coupling interfaces, and the features of the gas analysers relevant to the coupling are shown. The high sensitivity of the Skimmer coupling as compared to the capillary coupling of mass spectrometers is explained by the perfect gas-flow conditions and elimination of condensation effects. Optimisation of transfer systems and gas cells contribute to a high sensitivity also for the FTIR coupling. The evaporation of zinc and phosphorus from a ZnGeP2 semiconductor is shown by the Skimmer coupling with MS and the HF evolution from a brick clay is measured by coupled FTIR. (C) 1997 Elsevier Science B.V.

  DOI：

  10.1016/s0040-6031(97)00099-3
• 作为试剂：
  描述：

  四氢呋喃 、 三苯基硼烷 、 2,4,6-tri-tert-butylphenyllithium 在 white phosphorus 作用下， 反应 0.25h， 以76%的产率得到[Li(THF)_2.2][2,4,6-tBu₃C₆H₂*P₄∘BPh₃]
  参考文献：
  名称：

  使用BPh3稳定和转移瞬态[Mes * P4]-蝴蝶阴离子

  摘要：

  由白磷（P 4）和Mes * Li（Mes * = 2,4,6-tBu 3 C 6 H 2）生成的瞬态双环[1.1.0]四磷丁烷阴离子可被BPh 3捕集在THF中。这种路易斯酸稳定的阴离子可以用作[RP 4 ] -转移剂，与中性路易斯酸（B（C 6 F 5）3，BH 3和W（CO）5）干净地反应，单双加与蝴蝶阴离子配位，并与三苯甲基阳离子形成中性，非对称，全碳取代的P 4 衍生物。该反应路径使得白磷能够简单，逐步地官能化。

  DOI：

  10.1002/anie.201508916

文献信息

• Formation of palladium phosphides in the reaction of bis(dibenzylideneacetone)palladium(0) with white phosphorus
  作者：N. I. Skripov、L. B. Belykh、L. N. Belonogova、A. V. Rokhin、T. P. Stepanova、F. K. Shmidt

  DOI：10.1134/s1070363212020077

  日期：2012.2

  of bis(dibenzylideneacetone)palladium(0) with white phosphorus was studied using the methods of NMR, UV spectroscopy, and X-ray powder diffraction. The products of the reaction are shown to be palladium phosphides, their composition depending on the ratio of the reagents. The mechanism of the formation of the palladium-enriched phosphides is suggested, which includes the formation of palladium diphosphide

  使用NMR，UV光谱和X射线粉末衍射方法研究了双（二亚苄基丙酮）钯（0）​​与白磷的反应。反应产物显示为磷化钯，其组成取决于试剂的比例。提出了形成富含钯的磷化物的机理，其包括形成二磷化钯PdP 2，其随后与过量的双（二亚苄基丙酮）钯（0）​​反应，导致磷化钯Pd 5 P 2，Pd 3 P 0.8，Pd 4.8 P和游离的二亚苄基丙酮。
• Synthesis and molecular structure of fluoro(triphosphanyl)silane and attempts to synthesize a silylidyne–phosphane
  作者：Matthias Driess、Christian Monsé、Dieter Bläser、Roland Boese、Holger Bornemann、Arvid Kuhn、Wolfram Sander

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00725-3

  日期：2003.11

  The synthesis, isolation, spectroscopic characterization (IR, multi-nuclear NMR) and single-crystal X-ray diffraction analysis of FSi(PH2)3 (1a), the first isolable fluorophosphanylsilane, is reported along with the gas phase decomposition of 1a, MeSi(PH2)3 (1b) and EtSi(PH2)3 (1c) under flash vacuum or pulsed pyrolysis conditions and matrix isolation of the products. The title compound is formed quantitatively

  的合成，分离，光谱表征（IR，多核NMR）和FSI（PH的单晶X射线衍射分析2）3（1A），所述第一可分离fluorophosphanylsilane，与气相分解一起报告1a中，MeSi（PH 2）3（1b）和EtSi（PH 2）3（1c）在快速真空或脉冲热解条件下进行分离，并分离出产物。通过四膦酰基硅烷Si（PH 2）4的PH 2 / F-配体交换反应定量形成标题化合物在苯为溶剂中，二氟二芳基锡烷的摩尔比为1：1的是2 SnF 2（Is = 2,4,6-三异丙基苯基）。由于1a无法通过分步缩合从溶剂中分离出来，因此它的分离是通过制备GC进行的。单晶1a（三斜晶系，P通过在衍射仪上在175 K上通过微型化区域熔化和聚焦红外辐射原位结晶，生长出适合X射线衍射分析的1 ^）晶体。有趣的是，Si原子在F-Si-P角为120.4（7），110.4（7），106.3（1）°且法线为Si-F（1.60
• Computation provides chemical insight into the diverse hydride NMR chemical shifts of [Ru(NHC)₄(L)H]^0/+ species (NHC = N-heterocyclic carbene; L = vacant, H₂, N₂, CO, MeCN, O₂, P₄, SO₂, H⁻, F⁻ and Cl⁻) and their [Ru(R₂PCH₂CH₂PR₂)₂(L)H]⁺ congeners
  作者：L. Jonas L. Häller、Elena Mas-Marzá、Mateusz K. Cybulski、Rajashekharayya A. Sanguramath、Stuart A. Macgregor、Mary F. Mahon、Christophe Raynaud、Christopher A. Russell、Michael K. Whittlesey

  DOI：10.1039/c7dt00117g

  日期：——

  its absence (R = Me) calculations predict a chemical shift of −41 ppm, similar to the [Ru(NHC)4H]+ analogues. Depending on the strength of the agostic interaction a variation of up to 18 ppm in hydride chemical shift is possible and this factor (that is not necessarily readily detected experimentally) can aid in the interpretation of hydride chemical shift data for nominally unsaturated hydride-containing

  相对论密度泛函理论计算，无论是否具有自旋-轨道耦合效应，都已被用于模拟一系列[Ru（NHC）4（L）H] 0 / +物质的氢化物NMR化学位移（NHC = N -杂环卡宾; L =空置，H 2，N 2，CO，乙腈，O- 2，P 4，SO 2，H -，F -和Cl - ），以及选定的膦类似物的[Ru（R 2 PCH 2 CH 2 PR 2）2（L）H] +（R = i Pr，Cy; L =空位，O2）。包含自旋-轨道耦合可以提供与实验数据的良好一致性。对于NHC系统被示出从顺磁性术语出现，具有高净屏蔽在氢化化学位移大的变化（L =悬空，氯-，F - ）由从自旋轨道耦合的贡献加强。自然化学位移分析突出了对顺磁项的主要轨道贡献，并通过占据的Ru dπ轨道和未占据的σ * Ru-H轨道的能量变化合理化了趋势。在的[Ru（NHC） 4（η 2 -O 2）H] +一个与Oδ相互作用2配体导致dπ特性的
• Cobalt Cyclopentadienyl‐Phosphine Dinitrogen Complexes
  作者：Gao‐Xiang Wang、Xuechao Yan、Jianhao Yin、Zhu‐Bao Yin、Junnian Wei、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1002/chem.202202803

  日期：2022.12

  By reducing cobalt chloride complexes under a dinitrogen atmosphere, cobalt dinitrogen complexes and binuclear cobalt tetra-dinitrogen complexes were formed. The cobalt dinitrogen complex could react with white phosphorus to afford a dinuclear cobalt complex bearing a cyclo-P4 moiety.

  通过在二氮气氛下还原氯化钴络合物，形成钴二氮络合物和双核钴四二氮络合物。钴二氮络合物可以与白磷反应得到带有环-P 4部分的双核钴络合物。
• The perfluoroadamantoxy aluminate as an ideal weakly coordinating anion? – synthesis and first applications
  作者：Andreas Billion、Marcel Schorpp、Rebecca Feser、Manuel Schmitt、Lea Eisele、Harald Scherer、Takaaki Sonoda、Hajimu Kawa、Burkhard Butschke、Ingo Krossing

  DOI：10.1039/d3dt00199g

  日期：——

  Weakly coordinating anions (WCAs) facilitate the stabilization and isolation of highly reactive and almost “naked” cations. Alkoxyaluminate-based WCAs such as [Al(OC(CF3)3)4]− ([pf]−) are widely used due to their synthetic accessibility and their high stability. However, small cations are still able to coordinate the oxygen atoms of the [pf]− anion or even to abstract an alkoxy ligand. The novel WCA

  弱配位阴离子 (WCA) 有助于稳定和隔离高反应性和几乎“裸露”的阳离子。基于烷氧基铝酸盐的 WCA，例如 [Al(OC(CF 3 ) 3 ) 4 ] − ([ pf ] − ) 由于其合成可及性和高稳定性而被广泛使用。然而，小阳离子仍然能够配位 [ pf ] -阴离子的氧原子，甚至提取烷氧基配体。新颖的 WCA [Al(OC 10 F 15 ) 4 ] − ([ pfAd ] − ; OC 10 F 15= perfluoro-1-adamantoxy) 的特点是具有非常刚性的核心框架，因此表明对氟化物离子提取（DFT 计算）具有更高的稳定性，并提供了产生较少无序晶体结构的希望。[ pfAd ] -阴离子是由高酸性醇全氟-1-金刚烷醇C 10 F 15 OH与LiAlH 4在o -DFB中反应产生的。Li[ pfAd ] 不能不含杂质（并且仍然含有未反应的醇）。然而，从受污染的 Li[ pfAd