2,6-bis(trimethylsilyl)benzaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(trimethylsilyl)benzaldehyde
• 化学式: C₁₃H₂₂OSi₂
• 分子量: 250.488
• InChiKey: DUQMOGNZROEGPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(trimethylsilyl)benzaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到(2,6-bis(trimethylsilyl)phenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  一锅二重不对称C-Si键的芳烃通过顺序[1,4] -Csp2到O-Silyl迁移的2，6-双功能化。

  摘要：

  通过顺序的[1,4] -Csp2到O-甲硅烷基的迁移，一个锅中已经实现了2,6-二（三甲基甲硅烷基）苄醇的两倍不对称C-Si键双官能化。羟基用作“开-关-开”开关，以控制两个连续的甲硅烷基迁移，并且4,7-二甲基-邻菲咯啉配体有利于内环C-Si键的裂解。可以在2位和6位安装不同的Csp3 / Csp3或Csp2 / Csp3亲电试剂。该方法用于将2,4,6-三（三甲基甲硅烷基）苄醇的三个C-Si键化学选择性官能化，将其转化为异色满衍生物。该方法甚至可以作为五组分反应来构建复杂的对称结构。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02014
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二乙基苯甲酰胺 在 四甲基乙二胺 、 三氟甲烷磺酸乙酯 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2,6-bis(trimethylsilyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  一锅二重不对称C-Si键的芳烃通过顺序[1,4] -Csp2到O-Silyl迁移的2，6-双功能化。

  摘要：

  通过顺序的[1,4] -Csp2到O-甲硅烷基的迁移，一个锅中已经实现了2,6-二（三甲基甲硅烷基）苄醇的两倍不对称C-Si键双官能化。羟基用作“开-关-开”开关，以控制两个连续的甲硅烷基迁移，并且4,7-二甲基-邻菲咯啉配体有利于内环C-Si键的裂解。可以在2位和6位安装不同的Csp3 / Csp3或Csp2 / Csp3亲电试剂。该方法用于将2,4,6-三（三甲基甲硅烷基）苄醇的三个C-Si键化学选择性官能化，将其转化为异色满衍生物。该方法甚至可以作为五组分反应来构建复杂的对称结构。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02014

文献信息

• Chemoselective Reduction of Sterically Demanding <i>N</i>,<i>N</i>-Diisopropylamides to Aldehydes
  作者：Peihong Xiao、Zhixing Tang、Kai Wang、Hua Chen、Qianyou Guo、Yang Chu、Lu Gao、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02868

  日期：2018.2.16

  EtOTf and LiAlH(OEt)3 in the absence of base were found to be optimal for reducing extremely sterically demanding 2,6-disubstituted N,N-diisopropylbenzamides. The reaction tolerates various reducible functional groups, including aldehyde and ketone. 1H NMR studies confirmed the formation of imidates stable in water. The synthetic usefulness of this methodology was demonstrated with N,N-diisopropylamide-directed

  已经开发出一种用于化学选择性地将空间上需要的N，N-二异丙基酰胺还原成醛的顺序一锅法。在该反应中，酰胺用EtOTf活化形成酰亚胺，然后用LiAlH（OR）3 [R = t- Bu，Et]还原，通过水解所得到的半缩醛产生醛。非亲核碱基2,6-DTBMP显着提高了反应效率。发现EtOTf / 2，6-DTBMP和LiAlH（O- t- Bu）3的组合对于还原烷基，烯基，炔基和2-单取代的芳基N，N-二异丙基酰胺是最佳的。相反，EtOTf和LiAlH（OEt）3在没有碱的情况下，发现其对于还原空间上要求极高的2，6-二取代的N，N-二异丙基苯甲酰胺是最佳的。该反应可耐受各种可还原的官能团，包括醛和酮。1 H NMR研究证实了在水中稳定形成的酰亚胺。这种方法的综合实用性通过N，N-二异丙基酰胺定向的邻位金属化和CH键的活化得到了证明。
• CALAS, RAYMOND;GERVAL, JACQUELINE, C. R. ACAD. SCI., 305,(1987) N 18, 1423-1425
  作者：CALAS, RAYMOND、GERVAL, JACQUELINE

  DOI：——

  日期：——
• One-Pot Twofold Unsymmetrical C–Si Bond 2,6-Bifunctionalization of Arenes via Sequential [1,4]-Csp² to <i>O</i>-Silyl Migration
  作者：Kai Wang、Linjie Li、Tianbao Hu、Lu Gao、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02014

  日期：2019.10.4

  two successive silyl migrations, and 4,7-dimethyl-o-phenanthroline ligand favors cleavage of the endocyclic C-Si bond. Diverse Csp3/Csp3 or Csp2/Csp3 electrophiles can be installed at the 2- and 6-positions. This approach was used to chemoselectively functionalize the three C-Si bonds of 2,4,6-tri(trimethylsilyl) benzyl alcohol, transforming it into isochroman derivatives. The approach even works as

  通过顺序的[1,4] -Csp2到O-甲硅烷基的迁移，一个锅中已经实现了2,6-二（三甲基甲硅烷基）苄醇的两倍不对称C-Si键双官能化。羟基用作“开-关-开”开关，以控制两个连续的甲硅烷基迁移，并且4,7-二甲基-邻菲咯啉配体有利于内环C-Si键的裂解。可以在2位和6位安装不同的Csp3 / Csp3或Csp2 / Csp3亲电试剂。该方法用于将2,4,6-三（三甲基甲硅烷基）苄醇的三个C-Si键化学选择性官能化，将其转化为异色满衍生物。该方法甚至可以作为五组分反应来构建复杂的对称结构。