(cyclopropylmethyl)boronic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (cyclopropylmethyl)boronic acid
• 英文别名: (Cyclopropylmethyl)boronic acid；cyclopropylmethylboronic acid
• 化学式: C₄H₉BO₂
• 分子量: 99.9253
• InChiKey: LAYRZCJTJSAWQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.13
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (cyclopropylmethyl)boronic acid 、 1,3-丙二醇 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 4.83h， 以6.08 g的产率得到2-(Cyclopropylmethyl)-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  Homoallylboration and Homocrotylboration of Aldehydes

  摘要：

  A simple method for addition of homoallylic fragments to aldehydes is described. Cydopropanated allylboration reagents react with aldehydes in the presence of PhBCl2 to give high yields of bishomoallyl alcohols. Cyclopropanated cis- and trans-crotyl reagents afford the corresponding 1,3-anti- and 1,3-syn-methyl-substituted "homocrotylated" alcohols with high selectivity, consistent with a Zimmerman-Traxler transition state. Accordingly, the optically active alpha-substituted reactant affords the E-substituted product in 97:3 er.

  DOI：

  10.1021/ja2048682
• 作为产物：
  描述：

  2-(cyclopropylmethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium periodate 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 以74%的产率得到(cyclopropylmethyl)boronic acid
  参考文献：
  名称：

  通过硼活化对酮酸进行分子间自由基加成

  摘要：

  由于所得烷氧基自由基容易断裂，分子间自由基加成到羰基上是困难的。迄今为止，酮的分子间自由基加成是构建季碳中心的一种有价值的方法，仍然是一项艰巨的合成挑战。在这里，我们报告了第一个可见光诱导的分子间烷基硼酸加成到 α-酮酸通过路易斯酸活化实现的。各种光谱测量和机械探测实验证实了原位硼配合物的形成，这有助于将各种烷基硼酸加成到羰基上，并防止新形成的 CC 键断裂。在室温下，仅在可见光照射下，无需任何额外试剂，即可由易得的烷基硼酸和酮酸合成不同取代的乳酸酯。这种硼活化方法可以扩展到作为自由基前体的烷基二氢吡啶与用于伯、仲和叔烷基自由基加成的外部硼试剂。在流动反应器中的无金属条件下，药学上有用的抗胆碱能前体很容易放大到数克。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09099

文献信息

• Metal‐Free 1,3‐Boronate Rearrangement to Ketones Driven by Visible Light
  作者：Kejia Hao、Defang Li、Dongmin Fu、Peng Zou、Shasha Xie、Yu Lan、Yiyun Chen

  DOI：10.1002/anie.202316481

  日期：2024.1.22

  The first 1,3-boronate rearrangement to ketones is reported. The reaction is driven by visible light irradiation, leading to various β-keto tertiary alcohols under metal-free conditions. The excited state overcomes the energy barrier for the rearrangement, and mechanistic studies have excluded a free-radical reaction pathway.

  报道了第一个 1,3-硼酸酯重排为酮的情况。该反应由可见光照射驱动，在无金属条件下生成各种β-酮叔醇。激发态克服了重排的能垒，并且机理研究已经排除了自由基反应途径。
• [EN] SMALL MOLECULE INHIBITORS OF LACTATE DEHYDROGENASE AND METHODS OF USE THEREOF<br/>[FR] INHIBITEURS À PETITE MOLÉCULE DE LACTATE DÉSHYDROGÉNASE ET PROCÉDÉS POUR LES UTILISER
  申请人：US HEALTH

  公开号：WO2016109559A3

  公开（公告）日：2016-08-25
• Intermolecular Radical Addition to Ketoacids Enabled by Boron Activation
  作者：Shasha Xie、Defang Li、Hanchu Huang、Fuyuan Zhang、Yiyun Chen

  DOI：10.1021/jacs.9b09099

  日期：2019.10.16

  α-ketoacids enabled by the Lewis acid activation. The in situ boron complex formation is confirmed by various spectroscopic measurements and mechanistic probing experiments, which facilitates various alkyl boronic acid addition to the carbonyl group and prevents the cleavage of the newly-formed C-C bond. Diversely substituted lactates can be synthesized from readily available alkyl boronic acids and ketoacids

  由于所得烷氧基自由基容易断裂，分子间自由基加成到羰基上是困难的。迄今为止，酮的分子间自由基加成是构建季碳中心的一种有价值的方法，仍然是一项艰巨的合成挑战。在这里，我们报告了第一个可见光诱导的分子间烷基硼酸加成到 α-酮酸通过路易斯酸活化实现的。各种光谱测量和机械探测实验证实了原位硼配合物的形成，这有助于将各种烷基硼酸加成到羰基上，并防止新形成的 CC 键断裂。在室温下，仅在可见光照射下，无需任何额外试剂，即可由易得的烷基硼酸和酮酸合成不同取代的乳酸酯。这种硼活化方法可以扩展到作为自由基前体的烷基二氢吡啶与用于伯、仲和叔烷基自由基加成的外部硼试剂。在流动反应器中的无金属条件下，药学上有用的抗胆碱能前体很容易放大到数克。
• Homoallylboration and Homocrotylboration of Aldehydes
  作者：Wenbo Pei、Isaac J. Krauss

  DOI：10.1021/ja2048682

  日期：2011.11.23

  A simple method for addition of homoallylic fragments to aldehydes is described. Cydopropanated allylboration reagents react with aldehydes in the presence of PhBCl2 to give high yields of bishomoallyl alcohols. Cyclopropanated cis- and trans-crotyl reagents afford the corresponding 1,3-anti- and 1,3-syn-methyl-substituted "homocrotylated" alcohols with high selectivity, consistent with a Zimmerman-Traxler transition state. Accordingly, the optically active alpha-substituted reactant affords the E-substituted product in 97:3 er.