methyl 2-(4-chlorobenzyl)acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(4-chlorobenzyl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[(4-chlorophenyl)methyl]prop-2-enoate
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₂
• 分子量: 210.66
• InChiKey: FMCQEMNZOAAZJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2-[(4-氯苯基)-羟基甲基]-丙烯酸甲酯	methyl 2-[1-hydroxy-1-(4-chlorophenyl)methyl]acrylate	131469-67-5	C11H11ClO3	226.66

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	2-(4-chlorobenzyl)acrylaldehyde	1262516-74-4	C10H9ClO	180.634
  2-氨基-3-(4-氯苯基)丙酸甲酯	p-chlorophenylalanine methyl ester	23434-96-0	C10H12ClNO2	213.664
  ——	methyl 3-(4-chlorophenyl)-2-oxopropanoate	53101-00-1	C10H9ClO3	212.633

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(4-chlorobenzyl)acrylate 在 吡啶 、 sodium hydrogensulfate monohydrate 、 盐酸羟胺 、 五氯化钼 、 sodium cyanoborohydride 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-氨基-3-(4-氯苯基)丙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  森田-贝利斯-希尔曼加合物中非编码β-羟基-α-氨基酯和α-氨基酸/酯的通用方法

  摘要：

  摘要 描述了一种简单直接的方法，可以从森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物中非对映选择性合成非编码β-羟基-α-氨基酯。该策略基于一锅法，其中涉及甲硅烷基化的森田-贝利斯-希尔曼加合物的双键的氧化裂解，然后与盐酸羟胺/吡啶反应生成肟。用MoCl 5 ·nH 2 O / NaBH 3 CN混合物对肟进行立体选择性还原，可分四个步骤产生相应的抗-β-羟基-α-氨基酯，总收率良好，非对映选择性高于95％。对合成方法的略微修改已允许外消旋合成一组非编码的α-氨基酯/酸和DOPA。 描述了一种简单直接的方法，可以从森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物中非对映选择性合成非编码β-羟基-α-氨基酯。该策略基于一锅法，其中涉及甲硅烷基化的森田-贝利斯-希尔曼加合物的双键的氧化裂解，然后与盐酸羟胺/吡啶反应生成肟。用MoCl 5 ·nH 2 O / NaBH 3 CN混合物对肟进行立体选择性还原，可分四个步

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379168
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2Z)-2-(bromomethyl)-3-(4-chlorophenyl)prop-2-enoate 在 三乙烯二胺 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到methyl 2-(4-chlorobenzyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  The Baylis–Hillman chemistry in aqueous media: a convenient synthesis of 2-methylenealkanoates and alkanenitriles

  摘要：

  A convenient, general and efficient synthesis of 2-methylenealkanoates and alkanenitriles is accomplished via the regioselective nucleophilic (S(N)2') addition of hydride ion from NaBH4 to (2Z)-2-(bromomethyl)alk-2-enoates and 2-(bromomethyl)alk-2-enenitriles respectively in the presence of DABCO in environment friendly aqueous media. Synthesis of two hypoglycemic agents is also described. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01967-5

文献信息

• High-yielding sequential one-pot synthesis of chiral and achiral α-substituted acrylates via a metal-free reductive coupling reaction
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、Chintalapudi Venkaiah、Y. Vijayendar Reddy

  DOI：10.1039/c4ob00667d

  日期：——

  A general process for the high-yielding synthesis of substituted chiral and achiral α-substituted acrylates was achieved through the sequential one-pot combination of a metal-free reductive coupling reaction followed by an Eschenmoser methylenation. The proline catalyzed reaction of Meldrum's acid, aldehydes and Hantzsch ester followed by methylenation was successful with Eschenmoser's salt in the

  通过无金属还原偶联反应的顺序一锅法结合然后进行Eschenmoser甲基化，可以实现高产率合成取代的手性和非手性α-取代的丙烯酸酯的一般方法。在醇溶剂存在下，Eschenmoser盐能成功地使脯氨酸催化Meldrum的酸，醛和Hantzsch酯的甲基化反应。本文中，我们显示了由手性/非手性α-取代丙烯酸酯高特权合成的合成原料，并显示它们是药物和天然产物合成中非常好的中间体。
• Pd-Catalyzed Threefold Arylation of Baylis-Hillman Bromides and Acetates with Triarylbismuth Reagents
  作者：Maddali L. N. Rao、Somnath Giri

  DOI：10.1002/ejoc.201200543

  日期：2012.8

  alkyl 2-benzylacrylates and 2-benzylacrylonitriles were synthesized by means of atom-economic cross-couplings of Baylis–Hillman bromides or acetates with BiAr3 under palladium-catalyzed conditions. These reactions, involving threefold aryl couplings using BiAr3 reagents with bromides and acetates, are fast and are completed in 1–2 h with high product yields.

  在钯催化条件下，通过 Baylis-Hillman 溴化物或乙酸盐与 BiAr3 的原子经济交叉偶联合成了功能化的 2-苄基丙烯酸烷基酯和 2-苄基丙烯腈。这些反应涉及使用 BiAr3 试剂与溴化物和乙酸盐进行三重芳基偶联，反应速度快，在 1-2 小时内完成，产品收率高。
• A Versatile Catalyst for Heck Reactions of Aryl Chlorides and Aryl Bromides under Mild Conditions
  作者：Adam F. Littke、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja010988c

  日期：2001.7.1

  for Heck reactions of aryl chlorides and bromides. A sterically and electronically diverse array of aryl bromides, as well as activated aryl chlorides, couple with a range of mono- and disubstituted olefins at room temperature, furnishing the arylated product with high E/Z stereoselection. The corresponding reactions of a broad spectrum of electron-neutral and electron-rich aryl chlorides proceed at

  在 Cy2NMe 存在下，Pd/P(t-Bu)3 可作为一种非常温和且用途广泛的催化剂，用于芳基氯化物和溴化物的 Heck 反应。空间和电子上不同的芳基溴化物阵列以及活化的芳基氯化物，在室温下与一系列单取代和双取代的烯烃偶联，为芳基化产物提供高 E/Z 立体选择。广泛的电子中性和富电子芳基氯化物的相应反应在升高的温度下进行，并且具有高选择性。在范围和温和性方面，Pd/P(t-Bu)3/Cy2NMe 代表了先前报道的这些 Heck 偶联过程的催化剂的进步。
• Ester-directed orthogonal dual C–H activation and <i>ortho</i> aryl C–H alkenylation <i>via</i> distal weak coordination
  作者：Manickam Bakthadoss、Tadiparthi Thirupathi Reddy、Vishal Agarwal、Duddu S. Sharada

  DOI：10.1039/d1cc06097j

  日期：——

  of two same molecules via dual C–H bond activation in an intermolecular fashion has been developed using a distal ester-directing group. This new coupling reaction led to the synthesis of the highly functionalized 1,3-diaryl molecular architecture in very good yields and with high chemo- and regioselectivities. In addition, using ester as the distal directing group, ortho C–H olefination of α-methyl

  使用远端酯导向基团，通过分子间方式的双 C-H 键活化，在两个相同分子的芳族 C(sp 2 ) 和脂族烯烃 C(sp 2 ) 碳之间进行了前所未有的正交交叉偶联。这种新的偶联反应导致以非常好的收率和高化学和区域选择性合成高度官能化的 1,3-二芳基分子结构。此外，使用酯作为远端导向基团， α-甲基芳基丙烯酸酯和肉桂酸酯与各种烯烃的邻位C-H 烯化反应以非常好的收率和广泛的底物范围实现。
• Substrate-switched dual functionalization of alkenes: catalyst-free synthetic route for β-hydroxy and β-keto thioethers
  作者：Satpal Singh Badsara、Pratibha Singh、Rakhee Choudhary、Rekha Bai、Mahesh C. Sharma

  DOI：10.1039/c9nj02682g

  日期：——

  In this study, a substrate-controlled dual functionalization of alkenes under catalyst-free and solvent-free conditions is described. Alkenes possessing different electron-withdrawing groups, namely, ester and nitrile, reacted with a variety of thiols under air to provide β-hydroxy thioethers and β-keto thioethers, respectively, in good to excellent yields.

  在这项研究中，描述了在无催化剂和无溶剂条件下烯烃的底物控制的双官能化。具有不同吸电子基团（即酯和腈）的烯烃与多种硫醇在空气中反应，分别以良好或优异的收率提供β-羟基硫醚和β-酮硫醚。