(R)-3-(m-tolyl)cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-(m-tolyl)cyclohexanone
• 英文别名: (R)-3-(m-tolyl)cyclohexan-1-one；(3R)-3-(3-methylphenyl)cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: IHNGMFFDLQMEPV-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-m-tolylcyclohex-2-enone 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 ferrocene 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 35.0 ℃ 、3.04 MPa 条件下， 以97%的产率得到(R)-3-(m-tolyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  内环烯酮的对映选择性加氢：历史问题的解决方案†

  摘要：

  内环烯酮的对映选择性氢化一直是均相催化的历史问题。我们在本文中报道了一种用分子氢还原内环烯酮的有效方法。在铑/ Zhaophos配合物的催化下，具有五，六或七元环的各种烯酮以高对映选择性（92％-99％ee）氢化。出色的化学和对映选择性证明了该方法已成功地用于柠檬醛的对映选择性加氢，以生产对映体富集的香茅醛。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000617

文献信息

• A Chiral Bis-Sulfoxide Ligand in Late-Transition Metal Catalysis; Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition of Arylboronic Acids to Electron-Deficient Olefins
  作者：Ronaldo Mariz、Xinjun Luan、Michele Gatti、Anthony Linden、Reto Dorta

  DOI：10.1021/ja710665q

  日期：2008.2.1

  A bis-sulfoxide with a binaphthyl backbone is introduced as a readily available, chiral ligand entity in late-transition metal catalysis. Ligand p-tol-BINASO [where p-tol-BINASO is 1,1‘-binaphthalene-2,2‘-diyl-bis-(p-tolylsulfoxide)] is obtained in pure form in one single synthetic step from relatively cheap, commercially available starting materials. Precatalyst [(P,R,R)-p-tol-BINASO}RhCl]2 was synthesized

  具有联萘骨架的双亚砜作为后过渡金属催化中容易获得的手性配体实体被引入。配体 p-tol-BINASO [其中 p-tol-BINASO 是 1,1'-联萘-2,2'-二基-双-(对甲苯基亚砜)] 在一个单一合成步骤中以纯形式从相对便宜的、市售原料。前催化剂 [(P,R,R)-p-tol-BINASO}RhCl]2 以高产率合成，并通过 X 射线衍射进行结构表征，并将结构数据与游离配体进行比较。该预催化剂在芳基硼酸与环状 α,β-不饱和酮和酯的不对称 1,4-加成反应中显示出优异的反应性和选择性。
• Chiral Sulfoxide-Olefin Ligands: Completely Switchable Stereoselectivity in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions
  作者：Guihua Chen、Jiangyang Gui、Liangchun Li、Jian Liao

  DOI：10.1002/anie.201102586

  日期：2011.8.8

  it both ways: A novel class of chiral sulfoxide‐olefin ligands was synthesized from a single chiral source. These ligands were evaluated in rhodium‐catalyzed 1,4‐additions of arylboronic acids to electron‐deficient olefins, and remarkable olefin‐directed reversal of stereoselectivity (up to >99 % ee, R isomer; 98 % ee, S isomer) was observed when the reversal ligand pair L1 (branched olefin) and L2

  两者兼有：从单一手性来源合成了一类新型的手性亚砜-烯烃配体。在铑催化的芳基硼酸的1,4加成反应中，对这些配体进行了评估，并观察到电子不足的烯烃，并 观察到烯烃定向的立体选择性显着逆转（高达99％ee，R 异构体； 98％ee，S异构体）。当使用反向配体对L1（支链烯烃）和L2（直链烯烃）时（参见方案）。
• Electronically deficient ( Rax , S , S )-F 12 -C 3 -TunePhos and its applications in asymmetric 1,4-addition reactions
  作者：Shu-Bo Hu、Zhang-Pei Chen、Ji Zhou、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.03.072

  日期：2016.4

  diphosphine ligand (Rax,S,S)-F12-C3-TunePhos has been concisely synthesized. The electron-poor ligand features both chiral centers and chiral axis bearing fluoro-functional groups on each phosphorus phenyl ring based on C3-TunePhos backbone. The catalyst composed of this ligand and rhodium showed excellent activities and enantioselectivities in asymmetric 1,4-addition reactions of arylboronic acids to

  简明地合成了一种新型的电子缺陷的手性二膦配体（R ax，S，S）-F 12 -C 3 -TunePhos。贫电子配体的特征是基于C 3 -TunePhos主链的每个磷苯环上的手性中心和手性轴均带有氟官能团。由这种配体和铑组成的催化剂在芳基硼酸与ee高达99％的各种α，β-不饱和酮的不对称1,4-加成反应中显示出出色的活性和对映选择性。
• Hemilabile P-Alkene Ligands in Chiral Rhodium and Copper Complexes: Catalytic Asymmetric 1,4 Additions to Enones. 2^,
  作者：Emma Drinkel、Alexander Briceño、Reto Dorta、Romano Dorta

  DOI：10.1021/om100248u

  日期：2010.6.14

  bidentate P-alkene ligands was observed in the presence of Lewis basic solvents, and model compounds of mono- and bis-solvated species (13, 14) were isolated. Cu formed trigonal-planar neutral (15−17) and cationic complexes (18, 19) of the general formulas [CuI(κ1P-alkene)2] and [Cu(κ1P-alkene)2BF4], respectively (P-alkene = 2, 4, 5). The cationic Rh species 11 catalyzed the 1,4-addition of arylboronic

  两个当量手性二苯并[的b，˚F ]氮杂衍生的P-烯烃配体2 - 6每金属，得到单核的Rh（I）和Cu（I）作为催化剂的不对称共轭加成反应，其配合物。的Rh形成正方形平面中性（8 - 10）和阳离子络合物（11，12）通式[的RhCl（κ 1 P-烯烃）（κ 2 P-烯烃）]以及顺式- [铑（κ 2 P-烯）2 ] [BF 4分别]，（P-烯烃= 2，5，6）。在这两种情况下在路易斯碱性溶剂的存在下，观察到双齿P-烯烃配体的烯烃功能的可逆decoordination，和单-和双-溶剂化物种（的模型化合物13，14分离）。Cu而形成三角平面的中性（15 - 17）和阳离子络合物（18，19通式[的CuI（κ）的1 P-烯烃）2 ]和[Cu（上κ 1 P-烯烃）2 BF 4 ]，分别（P-烯烃= 2，4，5）。阳离子Rh物种11催化芳基硼酸向高活性（40°C下的TON = 62）和出色的对映体控
• A novel, C2-symmetric, chiral bis-cyclosulfinamide-olefin tridentate ligand in Rh-catalyzed asymmetric 1,4-additions
  作者：Li Zhang、Mingchao Tan、Lihong Zhou、Qingle Zeng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.06.008

  日期：2018.7

  A C2-symmetric, chiral bis-cyclosulfinamide-olefin ligand composed of two 1-oxo-2,3-dihydro-1,2-benzisothiazole moieties with rigid skeletons and a conformationally flexible butenylene chain is disclosed for the first time. HRMS and 1H NMR analyses verify that the in situ-generated complex of the ligand and [Rh(C2H4)2Cl]2 possesses a rhodium (I) center coordinated to the tridentate ligand via two sulfinyl

  首次公开了由两个具有刚性骨架和构象柔性的丁烯链的1-氧代-2，3-二氢-1，2-苯并噻唑结构部分组成的AC 2对称的手性双环亚磺酰胺-烯烃配体。HRMS和1 H NMR分析证实，该配体与[Rh（C 2 H 4）2 Cl] 2原位生成的络合物具有通过两个亚磺酰基部分和一个CdbndC键与三齿配体配位的铑（I）中心。手性配体在Rh催化的芳基硼酸与环己烯酮和环戊烯酮的不对称1,4-加成反应中提供了极高的对映选择性（高达> 99％ee）。与类似的手性二齿配体相比，三齿配体具有更高的对映选择性。