diisopropyl 2-(hydroxyimino)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl 2-(hydroxyimino)malonate
• 英文别名: Dipropan-2-yl 2-hydroxyiminopropanedioate
• 化学式: C₉H₁₅NO₅
• 分子量: 217.222
• InChiKey: VDDKWPQCSFWGPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  85.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl 2-(hydroxyimino)malonate 在 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.02h， 生成 diisopropyl 2-(diphenylamino)malonate
  参考文献：
  名称：

  实用的单双亲电胺化剂：一个新的、更可持续的碳氮键形成平台

  摘要：

  鉴于胺类在大量具有生物活性的天然产物、活性药物成分、农用化学品和功能材料中的重要性，开发具有广泛底物范围的高效 CN 键形成方法继续处于合成有机化学研究的前沿. 在这里，我们提出了一种通用的、全新的合成方法，用于直接、无过渡金属制备对称和不对称的二芳基胺、芳基烷基胺和二烷基胺，该方法依赖于容易获得的 C-亲核试剂向稳定的亲电胺化剂的氮原子。使用空间和电子可调的酮基丙二酸衍生亚胺和肟实现了氮原子的实际单极性和双极性反转（即，umpolung）。全面的，

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05279
• 作为产物：
  描述：

  α,α-dihydroxyl diisopropyl malonate 在 盐酸羟胺 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以85%的产率得到diisopropyl 2-(hydroxyimino)malonate
  参考文献：
  名称：

  [EN] PREPARATION OF SECONDARY AMINES WITH ELECTROPHILIC N-LINCHPIN REAGENTS
  [FR] PRÉPARATION D'AMINES SECONDAIRES AVEC DES RÉACTIFS ÉLECTROPHILES DE N-LINCHPINE

  摘要：

  公开号：

  WO2018213572A9

文献信息

• Unified Strategy to Amphenicol Antibiotics: Asymmetric Synthesis of (−)-Chloramphenicol, (−)-Azidamphenicol, and (+)-Thiamphenicol and Its (+)-3-Floride
  作者：Jinxin Liu、Yaling Li、Miaolin Ke、Minjie Liu、Pingping Zhan、You-Cai Xiao、Fener Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02181

  日期：2020.12.4

  The asymmetric synthesis of (−)-chloramphenicol, (−)-azidamphenicol, and (+)-thiamphenicol and its (+)-3-floride, (+)-florfenicol, is reported. This approach toward the amphenicol antibiotic family features two key steps: (1) a cinchona alkaloid derived urea-catalyzed aldol reaction allows highly enantioselective access to oxazolidinone gem-diesters and (2) a continuous flow diastereoselective decarboxylation

  报道了（-）-氯霉素，（-）-阿达木酚和（+）-噻吩酚及其（+）-3-小肽，（+）-氟苯尼考的​​不对称合成。这种对苯甲酚类抗生素家族的方法具有两个关键步骤：（1）金鸡纳生物碱衍生的尿素催化的醛醇缩合反应可实现对映体对恶唑烷酮宝石二酯的高度对映选择性；（2）将热稳定的恶唑烷酮宝石二酯连续流非对映选择性脱羧为形成所需的反式与提供的所需特权支架两个相邻的立体-oxazolidinone单酯顺-vicinal氨基醇在amphenicol家族。
• Catalytic Asymmetric Formal [3+2] Cycloaddition of 2-Isocyanatomalonate Esters and Unsaturated Imines: Synthesis of Highly Substituted Chiral γ-Lactams
  作者：Miguel Espinosa、Gonzalo Blay、Luz Cardona、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro

  DOI：10.1002/chem.201702777

  日期：2017.10.20

  Close the ring: The first asymmetric formal [3+2] cycloaddition involving 2-isocyanato esters and electrophilic alkenes is reported. Diisopropyl 2-isocyanatomalonate reacts with α,β-unsaturated N-(o-anisidyl) imines in the presence of a Mg(OTf)2–BOX complex to give highly substituted chiral pyrrolidinones with excellent yields and enantiomeric excesses up to 99 % (see scheme).

  闭环：首次报道了涉及2-异氰酸根合酯和亲电子烯烃的不对称形式[3 + 2]环加成反应。在Mg（OTf）2 -BOX配合物的存在下，2-异氰基原子丙二酸二异丙酯与α，β-不饱和N-（邻-茴香基）亚胺反应，得到高取代度的手性吡咯烷酮，其收率和对映体过量均高达99％（参见方案）。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Atropisomeric Nitrones: Versatile Intermediate for Axially Chiral Biaryls
  作者：Wenjing Guo、Jian Gu、Zhenhua Gu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02830

  日期：2020.10.2

  and oximes is introduced. The reactions undergo selective N-arylation of oximes and provide an efficient protocol for the synthesis of atropisomeric nitrones. The optically active nitrones, serving as versatile intermediates, were converted to diversely functionalized axially chiral aniline derivatives and N-heterocycles.

  介绍了五元二芳基碘鎓盐和肟的铜催化不对称开环反应。反应经历肟的选择性N-芳基化，并提供用于合成阻转异构体的有效方案。用作通用中间体的旋光硝酮被转化为功能多样的轴向手性苯胺衍生物和N-杂环。
• US5847197A
  申请人：——

  公开号：US5847197A

  公开（公告）日：1998-12-08
• Practical Singly and Doubly Electrophilic Aminating Agents: A New, More Sustainable Platform for Carbon–Nitrogen Bond Formation
  作者：Padmanabha V. Kattamuri、Jun Yin、Surached Siriwongsup、Doo-Hyun Kwon、Daniel H. Ess、Qun Li、Guigen Li、Muhammed Yousufuddin、Paul F. Richardson、Scott C. Sutton、László Kürti

  DOI：10.1021/jacs.7b05279

  日期：2017.8.16

  symmetrical and unsymmetrical diaryl-, arylalkyl-, and dialkylamines that relies on the facile single or double addition of readily available C-nucleophiles to the nitrogen atom of bench-stable electrophilic aminating agents. Practical single and double polarity reversal (i.e., umpolung) of the nitrogen atom is achieved using sterically and electronically tunable ketomalonate-derived imines and oximes.

  鉴于胺类在大量具有生物活性的天然产物、活性药物成分、农用化学品和功能材料中的重要性，开发具有广泛底物范围的高效 CN 键形成方法继续处于合成有机化学研究的前沿. 在这里，我们提出了一种通用的、全新的合成方法，用于直接、无过渡金属制备对称和不对称的二芳基胺、芳基烷基胺和二烷基胺，该方法依赖于容易获得的 C-亲核试剂向稳定的亲电胺化剂的氮原子。使用空间和电子可调的酮基丙二酸衍生亚胺和肟实现了氮原子的实际单极性和双极性反转（即，umpolung）。全面的，