p-fluorophenyltitanium triisopropoxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-fluorophenyltitanium triisopropoxide
• 英文别名: triisopropoxy(4-fluorophenyl)titanium
• 化学式: C₁₅H₂₅FO₃Ti
• 分子量: 320.24
• InChiKey: YKAAZYRDVIWHPC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.03
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  69.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对氟苯甲酸 、 p-fluorophenyltitanium triisopropoxide 在 palladium diacetate 、 (1-[2-(di-tert-butylphosphanyl)phenyl]-4-methoxypiperidine) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到4-(4-氟苯基)苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  芳基氟化物和有机钛 (IV) 试剂的通用钯催化交叉偶联

  摘要：

  Pd(OAc) 2 /1-[2-(二-叔丁基膦酰基)苯基]-4-甲氧基-哌啶被证明可以有效地催化芳基氟和芳基(烷基)钛试剂的交叉偶联。缺电子和富电子芳基氟化物均可与亲核试剂有效反应并提供广泛的官能团耐受性。2-芳基化产物是通过选择性激活 C-F 键实现的。 图形摘要

  DOI：

  10.1007/s00706-021-02796-6
• 作为产物：
  描述：

  titanium(IV) isopropylate 、 4-Fluorophenylmagnesium chloride 在 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 p-fluorophenyltitanium triisopropoxide
  参考文献：
  名称：

  芳基氟化物和有机钛 (IV) 试剂的通用钯催化交叉偶联

  摘要：

  Pd(OAc) 2 /1-[2-(二-叔丁基膦酰基)苯基]-4-甲氧基-哌啶被证明可以有效地催化芳基氟和芳基(烷基)钛试剂的交叉偶联。缺电子和富电子芳基氟化物均可与亲核试剂有效反应并提供广泛的官能团耐受性。2-芳基化产物是通过选择性激活 C-F 键实现的。 图形摘要

  DOI：

  10.1007/s00706-021-02796-6

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Aryltitanium Reagents Generating Chiral Titanium Enolates:  Isolation as Silyl Enol Ethers
  作者：Tamio Hayashi、Norihito Tokunaga、Kazuhiro Yoshida、Jin Wook Han

  DOI：10.1021/ja027663w

  日期：2002.10.1

  triisopropoxide (ArTi(OPr-i )3) to alpha,beta-unsaturated ketones proceeded with high enantioselectivity (94-99.8% ee) in the presence of 3 mol % of [Rh(OH)((S )-binap)]2 in THF at 20 degrees C to give high yields of the titanium enolates as 1,4-addition products. The titanium enolates were converted into silyl enol ethers by treatment with chlorotrimethylsilane and lithium isopropoxide.

  在 3 mol % [Rh(OH)((S )- binap)]2 在 THF 中在 20 摄氏度下得到高产率的钛烯醇化物作为 1,4-加成产物。通过用三甲基氯硅烷和异丙醇锂处理，钛烯醇化物被转化为甲硅烷基烯醇醚。
• Highly efficient synthesis of 1,2-disubstituted acetylenes derivatives from the cross-coupling reactions of 1-bromoalkynes with organotitanium reagents
  作者：Chuan Wu、Qing-Han Li

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132370

  日期：2021.9

  A Highly efficient route for the synthesis of 1,2-disubstituted acetylene derivatives has been developed by nickel catalyzed cross-couplings of alkynyl halides with aryl titanium reagents under mild conditions. This has given corresponding cross-coupling products good to excellent isolated yields of up to 92 %. The aryls bearing electron-donating or electron-withdrawing groups in either alkynylhalides

  通过在温和条件下炔基卤化物与芳基钛试剂的镍催化交叉偶联，开发了一种高效合成 1,2-二取代乙炔衍生物的途径。这使得相应的交叉偶联产品具有高达 92% 的优良分离产率。在炔基卤化物或芳基钛底物中带有给电子或吸电子基团的芳基产生了良好的交叉偶联产物。该过程简单易行，为合成1,2-二取代乙炔衍生物提供了一种有效的方法。
• Highly efficient synthesis of arylsulfide derivatives from coupling reaction of aryl titanium reagents with N-aryl thiosuccinimides catalyzed by copper under ligand-free conditions
  作者：Zhi-Hao Zhang、Jia-Xia Pu、Xiao-Ying Jia、Jin-Song Hou、Li-Rong Han、Chuan Wu、Qing-Han Li

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2024.123192

  日期：2024.7

  A highly efficient and simple cross-coupling reactions of aryltitanium reagents with -aryl thiosuccinimides for the synthesis of arylsulfide derivatives using Cu(acac) (20 mol%) as catalyst are reported. Under the optimum reaction conditions, the coupling reaction between (hetero)aryltitanium reagents with -aryl thiosuccinimides can be carried out smoothly, 18–93 % isolated yields of arylsulfides were

  报道了芳基钛试剂与芳基硫代琥珀酰亚胺的高效、简单的交叉偶联反应，以 Cu(acac) (20 mol%) 作为催化剂合成芳基硫醚衍生物。在最佳反应条件下，(杂)芳基钛试剂与芳基硫代琥珀酰亚胺的偶联反应能够顺利进行，芳基硫醚的分离收率为18%~93%。此外，1-(吡啶-2-基硫基)吡咯烷-2,5-二酮和1-(异丁硫基)吡咯烷-2,5-二酮也能与芳基钛试剂有效配合。此外，广泛的底物范围和典型的克级高效维持使该方案成为合成芳基硫醚衍生物的潜在实用方法。该方法避免了使用昂贵的过渡金属Pd、Ir或Rh、膦配体，操作简单，反应效率高。
• Asymmetric Synthesis of Diarylmethyl Amines by Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition of Aryl Titanium Reagents to Imines
  作者：Tamio Hayashi、Masahiro Kawai、Norihito Tokunaga

  DOI：10.1002/anie.200461338

  日期：2004.11.19