trans-(2S,3S)-2-phenyl-3-[(E)-2-phenyleth-1-enyl]oxirane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-(2S,3S)-2-phenyl-3-[(E)-2-phenyleth-1-enyl]oxirane
• 英文别名: (2S,3S)-2-phenyl-3-[(E)-2-phenyl-1-ethenyl] oxirane；(S,S)-2-phenyl-3-[(E)-2-phenyl-1-ethenyl]oxirane；(S,S)-2-phenyl-3-(trans-2-phenylvinyl)oxirane；(S,S)-2-(E-phenylethenyl)-3-phenyloxirane；(2S,3S)-2-phenyl-3-((E)-styryl)oxirane；(2S,3S)-2-phenyl-3-[(E)-2-phenylethenyl]oxirane
• 化学式: C₁₆H₁₄O
• 分子量: 222.287
• InChiKey: JDRQDADZTNXGST-WFPWZJHXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛对甲苯磺酰腙 在 dirhodium tetraacetate 、 chiral deriv. of [2-thiabicyclohept-3-yl]bicycloheptanone 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 trans-(2S,3S)-2-phenyl-3-[(E)-2-phenyleth-1-enyl]oxirane
  参考文献：
  名称：

  原位生成芳香族、杂芳香族和不饱和重氮化合物的新方案及其在羰基化合物催化和不对称环氧化中的应用。广泛的研究来确定非对映选择性和对映选择性的范围和限制以及合理化

  摘要：

  已经制备了多种衍生自苯甲醛的金属化甲苯磺酰腙盐，并在四氢噻吩 (THT) (20 mol %) 和 Rh(2)(OAc)(4) (1 mol %) 存在下与苯甲醛反应，得到二氧化二苯乙烯. 在所测试的锂盐、钠盐和钾盐中，发现钠盐的产率和选择性最高。该研究扩展到各种芳香族、杂芳香族、脂肪族、α、β-不饱和和乙炔醛以及酮。总的来说，观察到具有中等至非常高的非对映选择性的环氧化物的高产率。还使用相同的方案在与苯甲醛的反应中检查了衍生自芳香族、杂芳香族和 α,β-不饱和醛的范围广泛的甲苯磺酰腙盐，再次，在大多数情况下观察到良好的产率和高的非对映选择性。因此，已经建立了从甲苯磺酰腙钠盐原位生成重氮化合物的一般方法，并将其应用于硫-叶立德介导的环氧化反应。使用手性、樟脑衍生的 [2.2.1] 双环硫化物 7（以 5-20 mol% 负载量）使上述过程与一系列羰基化合物和甲苯磺酰腙钠盐不对称。苯甲醛甲苯磺酰腙钠盐提供

  DOI：

  10.1021/ja034606+

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Epoxides from Aldehydes Using Sulfur Ylides with In Situ Generation of Diazocompounds
  作者：Varinder K. Aggarwal、Emma Alonso、George Hynd、Kevin M. Lydon、Matthew J. Palmer、Marina Porcelloni、John R. Studley

  DOI：10.1002/1521-3773(20010417)40:8<1430::aid-anie1430>3.0.co;2-w

  日期：2001.4.17

  absolute stereochemistry has been achieved by generating the reactive intermediate (the diazo compound) in situ from tosylhydrazone salts (see scheme, PTC=phase-transfer catalyst, Ts=toluene-4-sulfonyl). High yields (58-82 %), high d.r. (88:12-98:2), and high ee values (87-94 %) have been obtained using a new class of stable chiral sulfides at low catalyst loading (5 mol %) and [Rh2 (OAc)4 ] (0.5 mol %).

  通过从甲苯磺酰salts盐原位生成反应性中间体（重氮化合物），已实现了控制相对和绝对立体化学的实用，通用且收敛的环氧化物途径（参见方案，PTC =相转移催化剂，Ts =甲苯） -4-磺酰基）。使用新型的稳定的手性硫化物，在低催化剂负载量（5 mol％）下，已获得高产率（58-82％），高dr（88：12-98：2）和高ee值（87-94％） ）和[Rh 2（OAc）4 ]（0.5摩尔％）。
• Catalytic Asymmetric Epoxidation of Aldehydes. Optimization, Mechanism, and Discovery of Stereoelectronic Control Involving a Combination of Anomeric and Cieplak Effects in Sulfur Ylide Epoxidations with Chiral 1,3-Oxathianes
  作者：Varinder K. Aggarwal、J. Gair Ford、Sílvia Fonquerna、Harry Adams、Ray V. H. Jones、Robin Fieldhouse

  DOI：10.1021/ja9812150

  日期：1998.8.1

  A range of 1,3-oxathianes based on camphorsulfonic acid have been prepared and tested in the catalytic asymmetric epoxidation of carbonyl compounds. It was found that the 1,3-oxathiane derived from acetaldehyde 5b gave the highest yield and enantioselectivity in the epoxidation process. The enantioselectivity was independent of the solvent and metal catalyst used (although yields were dependent on

  已经制备了一系列基于樟脑磺酸的 1,3-氧杂环己烷并在羰基化合物的催化不对称环氧化中进行了测试。发现衍生自乙醛 5b 的 1,3-氧杂环己烷在环氧化过程中具有最高的产率和对映选择性。对映选择性与所使用的溶剂和金属催化剂无关（尽管产率取决于两者）。将最佳条件应用于一系列醛，并观察到良好的对映选择性和非对映选择性。探索了对映选择性的起源，特别是研究了 1,3-氧杂环己烷的氧的作用。因此，制备了基于樟脑磺酸的1,3-氧杂噻吩（衍生自甲醛）的硫和碳类似物（即，1,3-二噻烷和噻烷类似物）。使用这一系列类似物，空间效应被最小化，以便可以研究电子效应。该系列化合物在催化循环中与...
• Practical and Highly Selective Sulfur Ylide Mediated Asymmetric Epoxidations and Aziridinations Using an Inexpensive, Readily Available Chiral Sulfide. Applications to the Synthesis of Quinine and Quinidine
  作者：Ona Illa、Muhammad Arshad、Abel Ros、Eoghan M. McGarrigle、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja9100276

  日期：2010.2.17

  one-step synthesis of a chiral sulfide which exhibits outstanding selectivities in sulfur ylide mediated asymmetric epoxidations and aziridinations. In particular reactions of benzyl and allylic sulfonium salts with both aromatic and aliphatic aldehydes gave epoxides with perfect enantioselectivities and the highest diastereoselectivities reported to date. In addition reactions with imines gave aziridines

  用最容易获得的同手性分子之一（柠檬烯）加热一种最丰富的天然无机化学物质（元素硫），可以一步合成手性硫化物，该硫化物在硫叶立德介导的不对称环氧化和氮丙啶化反应中表现出出色的选择性。特别是苄基和烯丙基锍盐与芳香族和脂肪族醛的反应产生具有完美对映选择性和迄今为止报道的最高非对映选择性的环氧化物。此外，与亚胺的反应再次得到具有迄今为止报道的最高对映选择性和非对映选择性的氮丙啶。该反应是可扩展的，并且硫化物可以高产率地重新分离。
• Enantioselective Synthesis of (Thiolan-2-yl)diphenylmethanol and Its Application in Asymmetric, Catalytic Sulfur Ylide-Mediated Epoxidation
  作者：Hsin-Yi Wu、Chih-Wei Chang、Rong-Jie Chein

  DOI：10.1021/jo400648f

  日期：2013.6.7

  This work describes an expeditious and efficient preparation of enantiopure (thiolan-2-yl)diphenylmethanol (2) featuring a double nucleophilic substitution and Shi epoxidation as key steps. One of the applications of its benzyl ether derivative to asymmetric sulfur ylide-mediated epoxidation with up to 92% ee (14 examples) was also demonstrated herein.

  这项工作描述了快速和有效的对映体纯（thiolan-2-yl）二苯甲醇（2）的制备，其特征在于双亲核取代和Shi环氧化是关键步骤。本文还证明了其苄基醚衍生物在不对称的硫代叶酸介导的环氧化中的应用之一，其中ee高达92％（14个实例）。
• First chiral selenium ylides used for asymmetric conversion of aldehydes into epoxides
  作者：Hiroya Takada、Patrick Metzner、Christian Philouze

  DOI：10.1039/b106063p

  日期：2001.11.7

  Enantioenriched selenonium ylides have been generated by addition of benzyl bromide to C2 symmetric (2R,5R)-2,5-dimethylselenolane in the presence of NaOH, and subsequently reacted with a variety of aldehydes to give oxiranes with excellent enantiomeric excesses (a catalytic version has been achieved); also, an aliphatic cyclic hypervalent dibromoselenurane structure has been demonstrated by X-ray analysis

  通过在NaOH的存在下将苄基溴加到C2对称（2R，5R）-2,5-二甲基硒醇中，生成对映体富集的硒化萘，然后与多种醛反应生成对映体过量极佳的环氧乙烷（催化形式已经实现）；另外，通过X射线分析证实了脂族环状高价二溴二硒基呋喃结构。