tert-butyl (3-phenylprop-2-yn-1-yl) carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (3-phenylprop-2-yn-1-yl) carbonate
• 英文别名: Tert-butyl 3-phenylprop-2-ynyl carbonate；tert-butyl 3-phenylprop-2-ynyl carbonate
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: IOIURTVVCZNZLD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (3-phenylprop-2-yn-1-yl) carbonate 在 iron(III) chloride 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 水 、 cesium acetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2-phenylbenzofuran-3-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  通过铑（III）催化的氧化还原-中性CH官能化/环化反应级联合成3-亚烷基二氢苯并呋喃衍生物

  摘要：

  已经开发了一种有效的铑（III）催化的N-苯氧基乙酰胺与碳酸炔丙基酯的偶联反应，可通过CH功能化/级联环化反应生成3-亚烷基二氢苯并呋喃衍生物。该转变代表氧化还原中性过程，并具有在温和条件下形成三个新键的特征。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03060
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl (3-phenylprop-2-yn-1-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化的 2-氨基（甲苯磺酰基）苯甲酰胺/磺酰胺的区域选择性环化：3-亚基-[1,4]苯二氮卓-5-酮/苯并[f][1,2,5]噻二氮杂的立体选择性合成-1,1-二氧化物

  摘要：

  Pd(0) 催化的叔丁基炔丙基碳酸酯和 2-氨基甲苯磺酰基苯甲酰胺或磺酰胺之间的环化反应产生1,4-benzodiazepin-5-ones 或 sultam 衍生物，这是许多生物活性化合物的关键成分。但是 2-氨基苯甲酰胺/磺酰胺需要在炔碳上取代的炔丙基碳酸酯进行反应，导致所述产物的立体选择性形成。

  DOI：

  10.1039/d1cc00793a

文献信息

• Access to Spirocyclized Oxindoles and Indolenines via Palladium-Catalyzed Cascade Reactions of Propargyl Carbonates with 2-Oxotryptamines and Tryptamines
  作者：Antoinette E. Nibbs、Thomas D. Montgomery、Ye Zhu、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00277

  日期：2015.5.15

  through a process wherein the first nucleophilic unit on the oxindole or indole reacts with an allenyl-palladium species, formed from oxidative addition of Pd(0) to propargyl carbonates, to generate a π-allyl palladium intermediate that then reacts further with the second nucleophilic component of the oxindole or indole. The cascade process forges two bonds en route to spirocyclized oxindole and indolenine

  这里报道的是直接构建一系列螺环化的吲哚和吲哚类化合物的方法，它们的产率都很高到极好。具体来说，我们报告了钯和双炔碳酸酯，它们均作为双亲核试剂与羟吲哚和吲哚发生钯催化反应，以提供在新形成的环上具有环外双键的螺环产物。反应通过一个过程进行，在该过程中，羟吲哚或吲哚上的第一个亲核单元与通过将Pd（0）氧化加成炔丙基碳酸酯而形成的烯丙基-钯物质反应，生成π-烯丙基钯中间体，然后该中间体进一步与羟吲哚或吲哚的第二个亲核组分。级联过程在螺环化的吲哚和吲哚烯产品中形成了两个键。
• Palladium-Catalyzed Modular Synthesis of Substituted Piperazines and Related Nitrogen Heterocycles
  作者：Thomas D. Montgomery、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03708

  日期：2016.2.19

  We report here a novel method for the modular synthesis of highly substituted piperazines and related bis-nitrogen heterocycles via a palladium-catalyzed cyclization reaction. The process couples two of the carbons of a propargyl unit with various diamine components to provide nitrogen heterocycles in generally good to excellent yields and high regio- and stereochemical control.

  我们在这里报告了一种新型方法，用于通过钯催化的环化反应模块化合成高度取代的哌嗪和相关的双氮杂环。该方法将炔丙基单元的两个碳与各种二胺组分偶合，以通常良好至优异的产率以及高度的区域和立体化学控制提供氮杂环。
• Rh(III)-Catalyzed Oxidative [5 + 2] Annulation Using Two Transient Assisting Groups: Stereospecific Assembly of 3-Alkenylated Benzoxepine Framework
  作者：Wei Yi、Liping Li、Hongzhen Chen、Kuangshun Ma、Yuting Zhong、Weijie Chen、Hui Gao、Zhi Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02940

  日期：2018.11.2

  propargyl carbonates have been developed by using two O-containing functional groups as the traceless assisting groups (AGs). The experimental investigations together with the density functional theory (DFT) calculations revealed that this transformation involves the free OH-directed cleavage of one terminal C–H bond of the alkenyl moiety and regioselective alkyne insertion, followed by OBoc-promoted intramolecular

  通过使用两个含O的官能团作为无痕辅助基团（AGs），开发了一种易于获得的2-烯基苯酚与碳酸炔丙基酯的独特的Rh（III）催化氧化[5 + 2]环化反应。实验研究和密度泛函理论（DFT）计算表明，这种转变涉及烯基部分一个末端C–H键的自由OH定向裂解和区域选择性炔烃的插入，然后是OBoc促进的分子内亲核取代和β -H消除，其中使用烯丙基类作为活性中间体，可直接进入具有广泛底物相容性和良好官能团耐受性的3-烯基化苯并xepine骨架。
• Rhodium(III)-Catalyzed Oxadiazole-Directed Alkenyl C–H Activation for Synthetic Access to 2-Acylamino and 2-Amino Pyridines
  作者：Fan Yang、Jiaojiao Yu、Yun Liu、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01303

  日期：2017.10.6

  We report herein a Rh(III)-catalyzed alkenyl C–H activation protocol for the coupling of oxadiazoles with alkynes and synthesis of 2-acylamino and 2-amino pyridines, an important heterocyclic scaffold for various naturals products and synthetic pharmaceuticals bearing a readily reacting functional group. The selective protection/deprotection of amino groups through simple solvent switching, good functional

  我们在此报告Rh（III）催化的恶二唑与炔烃的偶联和2-酰基氨基和2-氨基吡啶的合成的Rh（III）催化的烯基C–H活化协议，这是各种天然产物和带有易于反应的合成药物的重要杂环骨架功能小组。通过简单的溶剂转换，良好的官能团相容性，优异的产物收率和高的区域选择性对氨基进行的选择性保护/脱保护是该反应方案中见证的一些明显的合成特征。
• Stereoselective synthesis of 3-spiropiperidino indolenines<i>via</i>S_N2-type ring opening of activated aziridines with 1<i>H</i>-indoles/Pd-catalyzed spirocyclization with propargyl carbonates
  作者：Sajan Pradhan、Chandan Kumar Shahi、Aditya Bhattacharyya、Manas K. Ghorai

  DOI：10.1039/c8cc04249g

  日期：——

  3-Spiropiperidino indolenines have been synthesized via novel Lewis acid-catalyzed SN2-type ring opening of activated aziridines with 1H-indoles followed by Pd-catalyzed dearomative spirocyclization with propargyl carbonates in up to 88% yields. The step and pot-economic transformation comprises sequential C–C, C–N, and C–C bond forming steps generating two stereogenic centers including an all-carbon

  通过新的路易斯酸催化具有1 H-吲哚的活化氮丙啶的S N 2型开环，然后用碳酸炔丙基酯进行Pd催化的脱芳香螺环化反应，合成了3-Spiropiperidino吲哚肾上腺素，产率高达88％。该步骤和罐区经济转型包括顺序的C–C，C–N和C–C键形成步骤，生成两个立体生成中心，包括全碳四元立体中心，以提供非对映体纯的形式（dr> 99：1）。具有出色的对映体过量（ee高达> 99％）。该策略的合成多功能性已通过将合成的产物转化为螺环吲哚啉2-哌啶酮，二氢哌啶和5-炔基哌啶来说明。