2-(9,9,10,10-tetradeuteriododec-4-ynyl-1-oxy)tetrahydropyran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-(9,9,10,10-tetradeuteriododec-4-ynyl-1-oxy)tetrahydropyran
• 英文别名: 2-(9,9,10,10-Tetradeuteriododec-4-ynoxy)oxane；2-(9,9,10,10-tetradeuteriododec-4-ynoxy)oxane
• 化学式: C₁₇H₃₀O₂
• 分子量: 270.392
• InChiKey: RUSRYSAUUWLHGL-KHORGVISSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(9,9,10,10-tetradeuteriododec-4-ynyl-1-oxy)tetrahydropyran 在 Wilkinson's catalyst 、 氢气 作用下， 生成 2-(9,9,10,10-tetradeuteriododecyl-1-oxy)tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  细胞色素P450化合物I在脂肪酸氧化中的速率控制异构化

  摘要：

  KIE事件：细胞色素P450 119对脂肪酸的羟基化作用化合物I在缓冲液中没有分子间动力学同位素效应（KIE），并且随着链长的增加速率增加（见图）。与甘油一起，月桂酸的反应速率增加，并且显示出KIE。该机理涉及脂肪酸与化合物I的不可反应的复合物的可逆形成以及其异构化为反应性的复合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201103170
• 作为产物：
  描述：

  4,4,5,5-tetradeuterio-1-heptanol 在 吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 88.25h， 生成 2-(9,9,10,10-tetradeuteriododec-4-ynyl-1-oxy)tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  (ω-2,ω-2,ω-3,ω-3)-Tetradeuterio-fatty acids for mechanistic studies of enzyme-catalyzed hydroxylation reactions

  摘要：

  在已知的数千种细胞色素P450酶中，许多能选择性地在脂肪酸的碳氢链末端（ω）位以及ω-1、ω-2和ω-3位进行羟基化。图中展示了合成（ω-2, ω-2, ω-3, ω-3）-四氘代脂肪酸的一般方法，这种方法可用于细胞色素P450的机理研究，具体实例包括9,9,10,10-四氘代十二酸（月桂酸）和13,13,14,14-四氘代十六酸（棕榈酸）的合成。在合成的早期阶段，通过用氘气还原4-庚炔-1-醇的THP醚，引入氘原子，得到一种通用的标记中间体——4,4,5,5-四氘代庚-1-醇。然后将该醇转化为相应的甲苯磺酸酯，用于烷基化O-保护的（ω-1）-炔-1-醇，最终得到长链醇，再氧化得到相应的脂肪酸。一个重要的实验细节是使用了相对大量的Wilkinson催化剂，以限制同位素交换。版权所有 © 2012 John Wiley & Sons, Ltd.

  DOI：

  10.1002/jlcr.2959

文献信息

• Rate-Controlling Isomerizations in Fatty Acid Oxidations by a Cytochrome P450 Compound I
  作者：Zhi Su、Xiaohong Chen、John H. Horner、Martin Newcomb

  DOI：10.1002/chem.201103170

  日期：2012.2.27

  Hydroxylations of fatty acids by cytochrome P450 119 Compound I display no intermolecular kinetic isotope effect (KIE) in buffer and increase in rate with increasing chain length (see graph). With glycerol, the rate of reaction of lauric acid increases, and the KIE is revealed. The mechanism involves reversible formation of an unreactive complex of a fatty acid with Compound I and its isomerization to a reactive

  KIE事件：细胞色素P450 119对脂肪酸的羟基化作用化合物I在缓冲液中没有分子间动力学同位素效应（KIE），并且随着链长的增加速率增加（见图）。与甘油一起，月桂酸的反应速率增加，并且显示出KIE。该机理涉及脂肪酸与化合物I的不可反应的复合物的可逆形成以及其异构化为反应性的复合物。
• (ω-2,ω-2,ω-3,ω-3)-Tetradeuterio-fatty acids for mechanistic studies of enzyme-catalyzed hydroxylation reactions
  作者：John H. Horner、Martin Newcomb

  DOI：10.1002/jlcr.2959

  日期：2012.9

  Among the thousands of cytochrome P450 enzymes known, many selectively hydroxylate the hydrocarbon tail of fatty acids at the terminal (ω) position and the ω-1, ω-2, and ω-3 positions. A general method for synthesis of (ω-2,ω-2,ω-3,ω-3)-tetradeuterio-fatty acids that can be used in mechanistic studies of cytochromes P450 is illustrated by the synthesis of 9,9,10,10-tetradueteriododecanoic (lauric) acid and 13,13,14,14-tetradeuteriohexadecanoic (palmitic) acid. Deuterium is introduced early in the synthesis by reduction of the THP ether of 4-heptyn-1-ol with deuterium gas to give a common labeled intermediate, 4,4,5,5-tetradeuterioheptan-1-ol. This alcohol is converted to the corresponding tosylate that is used to alkylate O-protected (ω-1)-alkyn-1-ols to give, eventually, long-chain alcohols that are oxidized to the corresponding fatty acids. An important experimental detail is that relatively large amounts of Wilkinson's catalyst were used to limit isotopic scrambling. Copyright © 2012 John Wiley & Sons, Ltd.

  在已知的数千种细胞色素P450酶中，许多能选择性地在脂肪酸的碳氢链末端（ω）位以及ω-1、ω-2和ω-3位进行羟基化。图中展示了合成（ω-2, ω-2, ω-3, ω-3）-四氘代脂肪酸的一般方法，这种方法可用于细胞色素P450的机理研究，具体实例包括9,9,10,10-四氘代十二酸（月桂酸）和13,13,14,14-四氘代十六酸（棕榈酸）的合成。在合成的早期阶段，通过用氘气还原4-庚炔-1-醇的THP醚，引入氘原子，得到一种通用的标记中间体——4,4,5,5-四氘代庚-1-醇。然后将该醇转化为相应的甲苯磺酸酯，用于烷基化O-保护的（ω-1）-炔-1-醇，最终得到长链醇，再氧化得到相应的脂肪酸。一个重要的实验细节是使用了相对大量的Wilkinson催化剂，以限制同位素交换。版权所有 © 2012 John Wiley & Sons, Ltd.