Cl2Ru[=C=C(H)'But](PCy3)2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: Cl2Ru[=C=C(H)'But](PCy3)2
• 英文别名: RuCl2(=C=CHtBu) (PCy3)2
• 化学式: C₄₂H₇₆Cl₂P₂Ru
• 分子量: 814.989
• InChiKey: QSKNWYPHMDWBJL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.85
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cl2Ru[=C=C(H)'But](PCy3)2 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 以 乙醚 为溶剂， 以94%的产率得到[RuCl2(=C=CHtBu)(κ(2)-1,2-C2H4(PCy2)2)]
  参考文献：
  名称：

  Vinylidene, Vinyl, and Carbene Ruthenium Complexes with Chelating Diphosphanes as Ligands

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200108)2001:8<1957::aid-ejic1957>3.0.co;2-e
• 作为产物：
  描述：

  [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 3,3-二甲基-1-丁炔 、 三环己基膦 以 甲苯 为溶剂， 以63%的产率得到Cl2Ru[=C=C(H)'But](PCy3)2
  参考文献：
  名称：

  与碱性和大体积叔膦配体（PPr i3和PCy 3）

  摘要：

  带有碱性和大体积叔膦配体RuCl 2 { C C（E）R} L 2 [L = PPr i3，E = H，R = Ph（3a），t -Bu（3b），二茂铁基（3c），p -MeO 2 CC 6 H 4（3d），p -MeOC 6 H 4（3e）; L = PCy 3，E = H，R = Ph（4a），t -Bu（4b），二茂铁基（4c）；L = PPr i3，E = SiMe 3，R = Ph（6），1,1'-二茂铁基（7）]，已经开发出来。PPr i处理Ru（甲基烯丙基）2（cod）（1）3和HCl（每2当量）在-20°C时提供[RuCl 2（PPr i3）2 ] n，其在室温下立即与苯乙炔和叔丁基乙炔反应，分别得到61a和57％的分离产率分别为3a，b。另一方面，将[RuCl 2（对-cymene）] 2（2），膦（2当量/ Ru）和炔烃（1当量/ Ru）的甲苯溶液在80°C下加热可选择

  DOI：

  10.1021/om980582h
• 作为试剂：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 溶剂黄146 在 Cl2Ru[=C=C(H)'But](PCy3)2 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-acetoxy-3,3-dimethyl-but-1-ene 、 (E)-1,4-di-tert-butyl-1-buten-3-yne 、 trans-3,3-Dimethyl-1-butenylacetat 、 cis-1-Acetoxy-3,3-dimethylbut-1-en
  参考文献：
  名称：

  钌-亚乙烯基配合物催化原子转移自由基的加成和烯醇酯的合成

  摘要：

  Ru-亚乙烯基络合物，Cl 2 Ru {CC（H）t But}（PCy 3）（L）（L = PCy 3或N-杂环卡宾）揭示了它们本身是原子转移自由基加成的通用催化剂（将多卤代烷烃转化为烯烃（例如甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯和1-辛烯）。此外，这些系统是将羧酸亲核加成至末端炔烃的极佳催化剂，并且仅产生烷基-1-烯-2-基酯。这些络合物也可以通过用AgBF 4处理中性络合物而转化为它们的阳离子对应物，并研究它们在ATRA和乙烯基化反应中的催化潜力。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02233-5

文献信息

• The Sensitive Balance between Five-Coordinate Carbene and Six-Coordinate Carbyne Ruthenium Complexes Formed from Ruthenium Vinylidene Precursors
  作者：Pablo González-Herrero、Birgit Weberndörfer、Kerstin Ilg、Justin Wolf、Helmut Werner

  DOI：10.1021/om010422x

  日期：2001.8.1

  carbene complexes [Ru(κ2-O2CR1)C(CH2Ph)OC(O)R2}(PiPr3)2]BArf [R1 = R2 = CHF2 (7a), CF3 (7b); R1 = CF3, R2 = H (7c)] were obtained on protonation of the precursors [Ru(κ1-O2CR1)(κ2-O2CR2)(CCHPh)(PiPr3)2] (4a−c) with [H(OEt2)2]BArf. Both 7a and 7b undergo a fluxional process in solution resulting in a κ1/κ2 interconversion of the carboxylato groups. The crystal and molecular structures of 2b, 5e, and 6a

  二氯（亚乙烯基）钌化合物[RuCl 2（C CHR）L 2 ]（R = Ph或t Bu和L = PCy 3或P i Pr 3）（1a - d）与[H（OEt 2）2 ] BAR ˚F（巴˚F - = [B C 6 H ^ 3（CF 3）2 -3,5} 4 ] - ）导致质子的在C攻击β亚乙烯基配体的碳原子，并以几乎定量的产率得到相应的阳离子，五配位碳氮鎓络合物[RuCl 2（⋮CCH 2 R）L 2 ] BAr f（2a - d）。所述羧酸根衍生物将[RuCl（κ的质子化2 -O 2 CR）（Ç CHPh配合）（P我镨3）2 ] [R = H（图3a），CH 3（图3b），或PH（3F）]与[ H（OET 2）2 ] BAR ˚F导致形成五配位环状卡宾配合物[RuCl C（CH 2 Ph）OC（O）R}（P i Pr 3）2 ] BAr f [R = H（6a），CH 3（6b） ，
• Easily accessible and robust olefin-metathesis catalysts based on ruthenium vinylidene complexes
  作者：Tom Opstal、Francis Verpoort

  DOI：10.1016/s1381-1169(03)00099-2

  日期：2003.6

  as good catalyst precursors for ring-opening metathesis polymerization (ROMP) of norbornene, substituted norbornenes, polycyclic alkenes and cyclooctene and ring-closing metathesis (RCM) of α,ω-dienes. Furthermore, these precursors possess extremely high stability toward air, heat and moisture in comparison with other metathesis-active alkylidene ruthenium systems. No significant catalyst decomposition

  九种通式为[RuCl 2 CCHR'}（PCy 3）（L）]和[RuCl CCHR'}（PCy 3）（sal-R）的混合配体钌（II）亚乙烯基配合物）]（L ＝N-杂环卡宾，sal-R ＝水杨基铝二甲酸酯，R′＝ Ph，SiMe 3，）已经合成并表征。这些络合物很容易从[RuCl 2（p -cymene）] 2中获得。，末端炔烃，咪唑鎓盐或水杨醛亚胺盐，已发现它们是降冰片烯，取代的降冰片烯，多环烯烃和环辛烯的开环复分解聚合（ROMP）和α的闭环复分解（RCM）的良好催化剂前体， ω-二烯。此外，与其他具有复分解活性的亚烷基钌体系相比，这些前体对空气，热和湿气具有极高的稳定性。在升高的温度下几天没有发现明显的催化剂分解。
• Highly Active Metathesis Catalysts Generated In Situ from Inexpensive and Air-Stable Precursors
  作者：Janis Louie、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1002/1521-3773(20010105)40:1<247::aid-anie247>3.0.co;2-4

  日期：2001.1.5
• Ruthenium vinylidene and carbyne complexes containing a multifunctional tridentate ligand with a PNN donor set
  作者：Nicholas J. Beach、Jesse M. Walker、Hilary A. Jenkins、Gregory J. Spivak

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.06.009

  日期：2006.9

  The neutral, octahedral ruthenium vinylidene complexes mer,trans-[(PNN)Cl2Ru(CCHR)] (PNN = N-(2-diphenylphosphinobenzylidene)-2-(2-pyridyl)ethylamine; R = Ph, 1a; R = Bu-t, 1b) are reported. An X-ray crystallographic study of la confirms the tridentate, meridional coordination mode of the PNN ligand. Compounds 1a and 1b undergo regioselective electrophilic addition with HBF4 center dot Et2O at C-beta of the vinylidene ligand at low temperatures, and are cleanly and quantitatively converted to the ruthenium carbynes mer,trans[(PNN)Cl2Ru(CCH2R)][BF4] (R = Ph, 2a; R = Bu-t, 2b). Carbynes 2a and 2b are stable only at low temperatures (< -50 degrees C). Complex la undergoes ligand substitution with L to yield mer,trans-[(PNN)Cl2Ru(L)] (L = MeCN, 3a; L = CO, 3b). (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Convenient Routes to Vinylideneruthenium Dichlorides with Basic and Bulky Tertiary Phosphine Ligands (PPr<i>ⁱ</i>₃ and PCy₃)
  作者：Hiroyuki Katayama、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1021/om980582h

  日期：1998.11.1

  Two synthetic routes to vinylideneruthenium complexes bearing basic and bulky tertiary phosphine ligands, RuCl2CC(E)R}L2 [L = PPri3, E = H, R = Ph (3a), t-Bu (3b), ferrocenyl (3c), p-MeO2CC6H4 (3d), p-MeOC6H4 (3e); L = PCy3, E = H, R = Ph (4a), t-Bu (4b), ferrocenyl (4c); L = PPri3, E = SiMe3, R = Ph (6), 1,1‘-ferrocenediyl (7)], have been developed. Treatment of Ru(methallyl)2(cod) (1) with PPri3

  带有碱性和大体积叔膦配体RuCl 2 C C（E）R} L 2 [L = PPr i3，E = H，R = Ph（3a），t -Bu（3b），二茂铁基（3c），p -MeO 2 CC 6 H 4（3d），p -MeOC 6 H 4（3e）; L = PCy 3，E = H，R = Ph（4a），t -Bu（4b），二茂铁基（4c）；L = PPr i3，E = SiMe 3，R = Ph（6），1,1'-二茂铁基（7）]，已经开发出来。PPr i处理Ru（甲基烯丙基）2（cod）（1）3和HCl（每2当量）在-20°C时提供[RuCl 2（PPr i3）2 ] n，其在室温下立即与苯乙炔和叔丁基乙炔反应，分别得到61a和57％的分离产率分别为3a，b。另一方面，将[RuCl 2（对-cymene）] 2（2），膦（2当量/ Ru）和炔烃（1当量/ Ru）的甲苯溶液在80°C下加热可选择