1-benzylcyclohexane-1-carbaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-benzylcyclohexane-1-carbaldehyde
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: DSMHHWFCGGVNCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzylcyclohexane-1-carbaldehyde 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 mineral oil 为溶剂， 反应 37.33h， 生成 2'-(benzyloxy)-1-(pyrimidin-2-yl)-2'H,4'H-dispiro[azetidine-3,1'-naphthalene-3',1''-cyclohexane]
  参考文献：
  名称：

  应变释放驱动的氮杂双环[1.1.0]丁烷的弗里德尔-克来福特螺环化

  摘要：

  描述了利用氮杂双环[1.1.0]丁烷的固有应变能进行弗里德尔-克拉夫茨启发合成独特的含氮杂环丁烷的螺环文库。观察到的该反应的脱芳构化中间体可以通过亲电激活转化为 Friedel-Crafts 产物，或者作为 Diels-Alder 加合物捕获以生成复杂的 sp 3丰富的结构。

  DOI：

  10.1002/anie.202114235
• 作为产物：
  描述：

  1-benzylcyclohexane-1,4-dicarbaldehyde 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 以86 %的产率得到1-benzylcyclohexane-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  配体使脂肪醛非氧化脱羰基化

  摘要：

  醛的脱羰是一种基本的有机转化，已经发展了六十多年。然而，与研究充分的芳香醛相比，脂肪醛催化脱羰的例子较少，主要是在简单或特殊的底物上。对于α大体积或高度功能化的化合物，通常需要化学计量的 Rh(I) 才能获得不错的产量。在此，我们展示了 Ir(I) 催化的α-季醛直接脱羰基的罕见例子，该例子通过明智地选择配体，具有广泛的底物范围和良好的官能团相容性。α-手性在这个脱羰过程中被记住。此外，我们报告了广谱脱羰基作用含有多功能基团的α-仲醛和α-叔醛，具有改进的 Rh(I)/DPPP 配方。最后，我们通过反应性差异实现了在α-季醛存在下选择性脱羰α-叔醛。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2022.108027

文献信息

• Ketenimines from Isocyanides and Allyl Carbonates: Palladium-Catalyzed Synthesis of β,γ-Unsaturated Amides and Tetrazoles
  作者：Guanyinsheng Qiu、Mathias Mamboury、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201609034

  日期：2016.12.5

  allyl ethyl carbonates with isocyanides in the presence of a catalytic amount of Pd(OAc)2 provided ketenimines through β‐hydride elimination of the allyl imidoylpalladium intermediates. The insertion of the isocyanide into the π‐allyl Pd complex proceeded via an unusual η1‐allyl Pd species. The resulting ketenimines were hydrolyzed to β,γ‐unsaturated carboxamides during purification by flash column chromatography

  在催化量的Pd（OAc）2存在下，碳酸烯丙乙酯与异氰酸酯的反应通过烯丙基酰亚胺基钯中间体的β-氢化物消除，提供了烯酮胺。胩的插入π烯丙基钯配合物经由一个不寻常的η进行1 -烯丙基钯物种。在硅胶上通过快速柱色谱纯化时，将得到的酮亚胺水解成β，γ-不饱和羧酰​​胺，或与酸或三甲基叠氮化硅通过[3 + 2]环加成反应原位转化为1,5-二取代四唑。
• Radical Carbonyl Propargylation by Dual Catalysis
  作者：Huan‐Ming Huang、Peter Bellotti、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.202011996

  日期：2021.2

  Carbonyl propargylation has been established as a valuable tool in the realm of carbon–carbon bond forming reactions. The 1,3‐enyne moiety has been recognized as an alternative pronucleophile in the above transformation through an ionic mechanism. Herein, we report for the first time, the radical carbonyl propargylation through dual chromium/photoredox catalysis. A library of valuable homopropargylic

  羰基炔丙基化已被确立为碳-碳键形成反应领域中的一种宝贵工具。在上述通过离子机理的转化中，1,3-烯炔部分被认为是另一种亲核试剂。在此，我们首次报道了通过双重铬/光氧化还原催化的羰基羰基化。通过1,3-炔烃，醛和合适的自由基前体的催化自由基三组分偶联，可以获得带有全碳季中心的有价值的均丙醇的库（41个实例）。这种氧化还原中性的多组分反应在非常温和的条件下发生，显示出很高的官能团耐受性。十分稳定，无毒且价格便宜的CrCl 3可以用作铬源。初步的机械研究表明，自由基-极性交叉机制为从简单化学物质制备有价值的合成结构提供了一种补充和新颖的方法。
• Kinetic Resolution of Neopentylic Secondary Alcohols by Cu–H-Catalyzed Enantioselective Silylation with Hydrosilanes
  作者：Zaneta Papadopulu、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03943

  日期：2021.1.15

  A nonenzymatic kinetic resolution of sterically congested alcohols having a quaternary carbon atom in the β-position is reported. The catalyst system CuCl/NaOtBu/(R,R)-Ph-BPE together with a 3,5-xylyl-substituted tertiary hydrosilane enable enantioselective silylation of the hydroxy group. Several alcohols are obtained with good to excellent selectivity factors, and there are no other known straightforward

  报道了在β位具有季碳原子的空间拥挤的醇的非酶动力学拆分。催化剂体系CuCl / NaO t Bu /（R，R）-Ph-BPE与3,5-二甲苯基取代的叔氢硅烷一起使羟基的对映选择性硅烷化成为可能。获得了具有良好至优异的选择性因子的几种醇，并且没有其他已知的直接方法可访问这些基序。
• Radical alkylation of <i>para</i>-quinone methides with 4-substituted Hantzsch esters/nitriles <i>via</i> organic photoredox catalysis
  作者：Qing-Yan Wu、Qing-Qiang Min、Gui-Zhen Ao、Feng Liu

  DOI：10.1039/c8ob01641k

  日期：——

  functionalized phenols via radical alkylation of para-quinone methides under transition-metal-free conditions. The reaction is external oxidant free and performed at ambient temperature upon visible light irradiation, allowing the access to various desired products in satisfactory yields. The readily available 4-alkyl-1,4-dihydropyridines serve as the effective alkyl radical precursors.

  本文描述了一种新型的光催化方案，其用于在无过渡金属的条件下通过对苯醌甲基化物的自由基烷基化来制备官能化的酚。该反应不含外部氧化剂，并且在环境温度下在可见光照射下进行，从而以令人满意的产率获得各种所需产物。容易获得的4-烷基-1,4-二氢吡啶用作有效的烷基自由基前体。
• Catalytic Enantioselective α-Ketol Rearrangement
  作者：Hua Wu、Rémi Andres、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201812244

  日期：2019.1.8

  A highly enantioselective α‐ketol rearrangement has been developed. In the presence of a chiral Cu‐bisoxazoline complex, achiral β‐hydroxy‐α‐dicarbonyls were isomerized to chiral α‐hydroxy‐β‐dicarbonyls and their bicyclic derivatives in excellent yields and enantioselectivities. Enantioenriched 2‐acyl‐2‐hydroxy cyclohexan‐1‐ones, dihydroxyhexahydrobenzofuranones, and dihydroxyhexahydro‐cycloheptafuranones

  已经开发出高度对映选择性的α-酮醇重排。在手性Cu-双恶唑啉配合物的存在下，非手性β-羟基-α-二羰基异构体以优异的收率和对映选择性被异构化为手性α-羟基-β-二羰基及其双环衍生物。一手操作可轻松地从非手性起始原料制备富含对映体的2-酰基-2-羟基环己-1-酮，二羟基六氢苯并呋喃酮和二羟基六氢-环庚呋喃酮。该反应适用于介孔底物的脱对称化和外消旋醇的动力学拆分。