methyl [carbonyl-11C]-4-phenylbutanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl [carbonyl-11C]-4-phenylbutanoate
• 英文别名: methyl 4-phenyl(111C)butanoate
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 177.22
• InChiKey: YRYZGVBKMWFWGT-KXMUYVCJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 单氧化(~11~C)碳 35.0 ℃ 、40.0 MPa 条件下， 反应 0.22h， 以33%的产率得到methyl [carbonyl-11C]-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  WO2006/64349

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Radical Carbonylation with [¹¹C]Carbon Monoxide Promoted by Oxygen-Centered Radicals:  Experimental and DFT Studies of the Mechanism
  作者：Oleksiy Itsenko、Daniel Norberg、Torben Rasmussen、Bengt Långström、Chryssostomos Chatgilialoglu

  DOI：10.1021/ja0707714

  日期：2007.7.1

  with [11C]carbon monoxide (11C t1/2=20.4 min) is enhanced by ketones that have lowest-lying excited triplet state of npi* character. For example, adding 5 mol % of acetophenone increases radiochemical yields from 3 to 59% in brief 6-min long reactions. Similar or higher yields were achieved by adding di-tert-butyl peroxide. Since radicaloid npi* exited-state ketones and tert-butoxyl radicals have similar

  具有 [11C] 一氧化碳 (11C t1/2=20.4 分钟) 的烷基碘的光引发羰基化通过具有 npi* 特性的最低激发三重态的酮增强。例如，在 6 分钟的短暂反应中，加入 5 mol% 的苯乙酮可将放射化学产率从 3% 提高到 59%。通过添加过氧化二叔丁基实现了类似或更高的产率。由于自由基 npi* 退出态酮和叔丁氧基自由基具有相似的反应性，因此光敏化最有可能通过 H 原子转移机制而不是通过能量转移进行。我们提出了一种机制，可以解释增强以及观察到的副产品的形成。通过 DFT 计算获得的能量分布支持该机制的可行性，并且观察到的反应性实验差异可以通过计算数据很好地合理化。进行 NBO 计算以进一步分析获得的能量。各种[羰基-11C]酯和一些[羰基-11C]酰胺以良好的放射化学产率从伯和仲烷基碘合成，说明二烷基过氧化物用于加速羰基化的效用。这些发现有可能制定新的合成方案，以生产用于正电子发射断层扫描的
• Photoinitiated Free Radical Carbonylation Enhanced by Photosensitizers
  作者：Oleksiy Itsenko、Bengt Långström

  DOI：10.1021/ol051850s

  日期：2005.10.1

  compounds labeled with short-lived 11C. With the sensitizers, the synthesis of [carbonyl-11C]esters and acids from alkyl iodides, [11C]carbon monoxide, alcohols, and water provided up to 75-85% decay-corrected radiochemical yields in 6-min reactions under mild conditions. Acetone was used as a sensitizer in preparing 13C-substituted 1,10-decanedicarboxylic acid from (13C)carbon monoxide.

  [反应：见正文]证明了几种光敏剂在光引发的自由基羰基化反应中的增强作用，并将其用于加速以短寿命11C标记的化合物的合成。使用敏化剂，在温和的条件下，在6分钟的反应中，由烷基碘，[11C]一氧化碳，醇和水合成[羰基11C]酯和酸，可提供高达75-85％的经衰变校正的放射化学收率。丙酮用作由（13C）一氧化碳制备13C取代的1,10-癸烷二羧酸的敏化剂。
• Synthesis of Aliphatic [carbonyl-11C]Esters Using [11C]Carbon Monoxide
  作者：Oleksiy Itsenko、Tor Kihlberg、Bengt Långström

  DOI：10.1002/ejoc.200500269

  日期：2005.9

  for the rapid (5–7 min) labelling of aliphatic carboxylic acids, esters, and amides with a short-lived positron emitter 11C (t½ = 20.3 min) at the carbonyl position. The labelled compounds were synthesized from alkyl iodides (0.05–0.1 mmol), [11C]carbon monoxide, and appropriate nucleophiles. Decay-corrected radiochemical yields were up to 74%; conversion of [11C]carbon monoxide reached 85–90%; specific

  一步光引发自由基羰基化用于在羰基位置使用短寿命正电子发射体 11C（t½ = 20.3 分钟）快速（5-7 分钟）标记脂肪族羧酸、酯和酰胺。标记的化合物由烷基碘 (0.05–0.1 mmol)、[11C] 一氧化碳和适当的亲核试剂合成。衰减校正的放射化学产率高达 74%；[11C]一氧化碳的转化率达到85-90%；比放射性为 158-192 GBq/mmol。使用 HPLC、LC-MS 以及 1H 和 13C NMR 鉴定和表征标记的化合物。研究并讨论了溶剂、添加剂、光辐照、温度和反应时间的影响。[羰基-11C]酰胺是用1-2当量的胺合成的。碘化物，利用溶剂效应来控制反应性。[羧基-11C]酸是使用水作为亲核试剂在二元和三元水性溶剂混合物中合成的；为了获得高放射化学产率，必须添加 TBAOH 或 KOH。[羰基-11C] 酯是使用伯醇和仲醇、叔丁醇和苯酚合成的。碱是 KOH、BuLi、Li