2-(phenylthio)-2-phenyl-4-pentenoic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-(phenylthio)-2-phenyl-4-pentenoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-phenyl-2-(phenylthio)pent-4-enoate；2-phenyl-2-(phenylthio)pent-4-enoate；Methyl 2-phenyl-2-phenylsulfanylpent-4-enoate
• 化学式: C₁₈H₁₈O₂S
• 分子量: 298.406
• InChiKey: HLRIOKUQEOKZPQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 在 β-cyclodextrin 、 hemin 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 2-(phenylthio)-2-phenyl-4-pentenoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  血红素水溶液催化的叶立德sulf形成和随后的[2,3]-σ重排

  摘要：

  建立了温和有效的Doyle-Kirmse反应策略，并报道了前所未有的级联CH插入。

  DOI：

  10.1039/c6gc02681h

文献信息

• α-Thiocarbonyl synthesis<i>via</i>the Fe^II-catalyzed insertion reaction of α-diazocarbonyls into S–H bonds
  作者：Hoda Keipour、Angela Jalba、Nour Tanbouza、Virginie Carreras、Thierry Ollevier

  DOI：10.1039/c9ob00261h

  日期：——

  Fe(OTf)2 was used to catalyze the insertion reaction of α-diazocarbonyls into S–H bonds at 40 °C. A wide range of α-thioesters were obtained in yields up to 96% within 24–48 h from their corresponding α-diazoesters. A variety of thiols were used for the unprecedented insertion reaction with an α-diazoketone, leading to yields up to 85% of α-thioketones.

  Fe（OTf）2用于在40°C催化α-重氮羰基插入S–H键的插入反应。在24-48小时内，从其相应的α-重氮酯类中获得了范围广泛的α-硫酯类，收率高达96％。各种硫醇用于与α-二氮酮的前所未有的插入反应，从而导致高达85％的α-硫酮生成。
• Ruthenium Porphyrin Catalyzed Tandem Sulfonium/Ammonium Ylide Formation and [2,3]-Sigmatropic Rearrangement. A Concise Synthesis of (±)-Platynecine
  作者：Cong-Ying Zhou、Wing-Yiu Yu、Philip Wai Hong Chan、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/jo049540v

  日期：2004.10.1

  allyl sulfides such as crotyl sulfide produced an equimolar mixture of anti- and syn-2-(ethylthio)-3-methyl-4-pentenoic acid ethyl ester. The analogous “EDA + N,N-dimethylcrotylamine” reaction afforded a mixture of anti- and syn-2-(N,N-dimethylamino)-3-methyl-4-pentenoic acid ethyl esters with a diastereoselectivity of 3:1. The observed catalytic activity of [RuII(TTP)(CO)] for the ylide [2,3]-sigmatropic

  内消旋四（对甲苯基）卟啉合钌（II）羰基[Ru II（TTP）（CO）]可在重氮存在下催化重氮化合物（如重氮乙酸乙酯（EDA））的催化分解，从而形成分子间sulf和内铵盐。烯丙基硫化物和胺。观察到[2,3]-σ重排产物的独家形成（70-80％的产率），而未检测到[1,2]-重排产物。EDA与二取代的烯丙基硫化物（如巴豆基硫化物）的Ru催化反应产生了抗-和顺式-2-（乙硫基）-3-甲基-4-戊烯酸乙酯的等摩尔混合物。类似的“ EDA + N，N-二甲基巴豆胺”反应提供了抗和非对映选择性为3：1的顺式-2-（N，N-二甲基氨基）-3-甲基-4-戊烯酸乙酯。观察到的[Ru II（TTP）（CO）]对内酯[2,3]-σ重排的催化活性与报道的涉及[Rh 2（CH 3 CO 2）4 ]和[Cu（acac）的实例相当2 ]作为催化剂。类似地，在[Ru II]下，重氮系到烯丙基硫醚和胺上的重氮基团的分子内
• Bis(imino)pyridine iron complexes for catalytic carbene transfer reactions
  作者：Ban Wang、Isaac G. Howard、Jackson W. Pope、Eric D. Conte、Yongming Deng

  DOI：10.1039/c9sc02189b

  日期：——

  bis(imino)pyridine iron complex, for the first time, is developed as an effective metal carbene catalyst for carbene transfer reactions of donor-acceptor diazo compounds. Its broad catalytic capability is demonstrated by a range of metal carbene reactions, from cyclopropanation, cyclopropenation, epoxidation, and Doyle-Kirmse reaction to O-H insertion, N-H insertion, and C-H insertion reactions. The

  首次开发了双（亚氨基）吡啶铁配合物，作为供体-受体重氮化合物的卡宾转移反应的有效金属卡宾催化剂。从环丙烷化，环丙烷化，环氧化和Doyle-Kirmse反应到OH插入，NH插入和CH插入反应，金属卡宾反应证明了其广泛的催化能力。新型手性双（亚氨基）吡啶铁催化剂成功地实现了苯乙烯和苯基重氮乙酸甲酯的不对称环丙烷化反应，为金属卡宾反应的手性铁催化的发展提供了新的途径。
• Blue‐Light‐Induced Carbene‐Transfer Reactions of Diazoalkanes
  作者：Renè Hommelsheim、Yujing Guo、Zhen Yang、Claire Empel、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/anie.201811991

  日期：2019.1.21

  their chemistry is accessed by the use of transition metal catalysts. Herein, we describe the application of low‐energy blue light for the photochemical generation of carbenes from donor–acceptor diazoalkanes. This catalyst‐free and operationally simple approach enables highly efficient cyclopropenation reactions with alkynes and the rearrangement of sulfides under mild reaction conditions, which can

  卡宾是非常重要的反应性中间体，可访问各种复杂分子，并广泛应用于有机合成和药物开发中。通常，它们的化学性质是通过使用过渡金属催化剂来获得的。在本文中，我们描述了低能蓝光在供体-受体重氮烷烃光化学生成羧甲基苯胺中的应用。这种无催化剂且操作简单的方法可实现与炔烃的高效环丙烷化反应，并在温和的反应条件下进行硫化物的重排，可用于间歇和连续流工艺。
• Blue light induced [2,3]-sigmatropic rearrangement reactions of tosylhydrazones
  作者：Yuerong Wang、Pengfei Jia、Yingdi Hao、Jianglian Li、Ruizhi Lai、Li Guo、Yong Wu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154098

  日期：2022.9

  Metal-free blue light-mediated [2,3]-sigmatropic rearrangement reactions of tosylhydrazones and sulfides are reported herein. This strategy shows great enhancement compared to the traditional methods because of stable starting materials and mild reaction conditions. In this report, we have developed the Doyle-Kirmse reaction and Sommelet-Hauser reaction with simple operation, high yields and broad

  本文报道了甲苯磺酰腙和硫化物的无金属蓝光介导的 [2,3]-σ 重排反应。由于稳定的起始材料和温和的反应条件，与传统方法相比，该策略显示出极大的改进。在本报告中，我们开发了操作简单、收率高、底物适应性广的 Doyle-Kirmse 反应和 Sommelet-Hauser 反应。