(R)-1-nitro-4-phenylbutan-2-ylcarbamic acid tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-nitro-4-phenylbutan-2-ylcarbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: (2R)-2-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-4-phenyl-1-nitrobutane；(R)-tert-butyl (1-nitro-4-phenylbutan-2-yl)carbamate；tert-butyl (R)-(1-nitro-4-phenylbutan-2-yl)carbamate；(R)-tert-butyl 1-nitro-4-phenylbutan-2-ylcarbamate；tert-butyl N-[(2R)-1-nitro-4-phenylbutan-2-yl]carbamate
• 化学式: C₁₅H₂₂N₂O₄
• 分子量: 294.351
• InChiKey: MNCNRQNSXBLIQG-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-nitro-4-phenylbutan-2-ylcarbamic acid tert-butyl ester 、 (S)-(-)- α-甲基苄胺 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 氧气 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以67%的产率得到tert-Butyl ((R)-1-oxo-4-phenyl-1-(((S)-1-phenylethyl)amino)butan-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  A one-pot amidation of primary nitroalkanes

  摘要：

  描述了一种两步一锅的氧化酰胺化反应，涉及串联卤代反应/反极化酰胺合成（UmAS）的初级硝基烷的反应。

  DOI：

  10.1039/c5cc08415f
• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 tert-butyl (3-phenyl-1-(phenylsulfonyl)propyl)carbamate 在 C₃₆H₄₁N₄O₃⁽¹⁺⁾*Br^(1-) 、 potassium hydroxide 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到(R)-1-nitro-4-phenylbutan-2-ylcarbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  带有多个氢键供体的不对称相转移催化剂：酰胺砜对映和非对映选择性硝基曼尼希反应的高效催化剂

  摘要：

  很少研究带有多个氢键供体的双官能不对称相转移催化剂。这些衍生自金鸡纳生物碱的催化剂的第一季铵类型很容易制备，并且发现它们是用于酰胺砜的不对称硝基-曼尼希反应的高效催化剂。与以前的报告相比，观察到非常广泛的底物通用性，并且该产品的两种对映异构体均实现了高对映体和非对映体选择性（90–99％ee，13：1至99：1 dr）。

  DOI：

  10.1021/ol503264n

文献信息

• Enantioselective synthesis of <scp>d</scp>-α-amino amides from aliphatic aldehydes
  作者：Kenneth E. Schwieter、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1039/c5sc00064e

  日期：——

  Bromonitromethane is used in a phase transfer-catalysed enantioselective aza-Henry reaction, leading to D-amino amide bearing an alkyl chain.

  溴硝基甲烷用于相转移催化的对映选择性氮杂-亨利反应，生成带有烷基链的 D-氨基酰胺。
• Novel bifunctional thiourea–ammonium salt catalysts derived from amino acids: application to highly enantio- and diastereoselective aza-Henry reaction
  作者：Hong-Yu Wang、Zhuo Chai、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.079

  日期：2013.6

  development of new efficient and easily accessible catalysts has been one of the focuses in asymmetric phase-transfer catalysis. In this paper, a novel class of chiral bifunctional thiourea–ammonium phase-transfer catalysts were synthesized from commercially available α-amino acids. The structural modularity of these catalysts permits facile tunings to achieve optimum results, which was demonstrated

  新型高效且易于获得的催化剂的开发一直是不对称相转移催化的重点之一。在本文中，从市场上可买到的α-氨基酸合成了一类新型的手性双官能硫脲-铵相转移催化剂。这些催化剂的结构模块性使其易于调节以获得最佳结果，这在催化氮杂-亨利反应中表现出优异的对映选择性（高达99.5％ee）和非对映选择性（高达> 25：1 dr）得到了证明。
• Asymmetric Hydroazidation of Nitroalkenes Promoted by a Secondary Amine-Thiourea Catalyst
  作者：Tiziana Bellavista、Sara Meninno、Alessandra Lattanzi、Giorgio Della Sala

  DOI：10.1002/adsc.201500403

  日期：2015.10.12

  Chiral β-nitro azides are obtained by asymmetric addition of azides to nitroalkenes, with an enantioselectivity of up to 82% ee. The reaction, promoted by an easily accessible secondary amine-thiourea catalyst, is performed with azidotrimethylsilane in the presence of benzoic acid. Products with different aliphatic β-substituents are obtained in good yields and with the highest enantioselectivity reported

  手性β-硝基叠氮化物是通过将叠氮化物不对称加成到硝基烯烃中而获得的，其对映体选择性高达ee的82％。由易获得的仲胺-硫脲催化剂促进的反应是在苯甲酸存在下与叠氮三甲基硅烷进行的。获得具有不同脂肪族β-取代基的产品，收率高，迄今为止报道的对映选择性最高。发现仲胺基的存在对于实现高度立体控制至关重要。
• Thiourea-phosphonium salts from amino acids: cooperative phase-transfer catalysts in the enantioselective aza-Henry reaction
  作者：Dongdong Cao、Zhuo Chai、Jiaxing Zhang、Zhengqing Ye、Hua Xiao、Hongyu Wang、Jinhao Chen、Xiaoyu Wu、Gang Zhao

  DOI：10.1039/c3cc42864h

  日期：——

  New chiral bifunctional thiourea-phosphonium salts have been developed based on natural amino acids as highly efficient phase-transfer catalysts in the enantioselective aza-Henry reaction.

  已经基于天然氨基酸开发了新的手性双官能硫脲-phosph盐，作为对映选择性氮杂-亨利反应中的高效相转移催化剂。
• Catalytic Enantioselective Aza-Henry Reaction with Broad Substrate Scope
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Antonio Laso、Rosa López

  DOI：10.1021/ja056594t

  日期：2005.12.1

  ammonium chlorides to provide the corresponding aza-Henry adducts in good yields and very high selectivities. It represents the first general enantioselective aza-Henry method for azomethines derived from enolizable aldehydes, giving rise to enantiomeric excesses above 94%. In addition, the reactions with nitroethane afforded high diastereo- and enantioselectivities (syn:anti up to 95:5; up to 98% ee for syn)

  在 120 mol% 的 CsOH.H2O 和 12 mol% 的奎宁和辛可尼丁衍生的季铵氯化物存在下，由容易获得的前体原位生成的偶氮甲碱与硝基甲烷反应，以良好的产率和非常高的产量提供相应的氮杂-亨利加合物选择性。它代表了第一个通用的对映选择性 aza-Henry 方法，用于衍生自可烯醇化醛的偶氮甲碱，导致对映体过量超过 94%。此外，与硝基乙烷的反应提供了高的非对映选择性和对映选择性（syn:anti 高达 95:5；syn 的 ee 高达 98%）。