(+/-)-trans-3-(9-fluorenylmethyloxycarbonylamino)-1-oxyl-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine-4-carboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: (+/-)-trans-3-(9-fluorenylmethyloxycarbonylamino)-1-oxyl-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine-4-carboxylic acid
• 化学式: C₂₄H₂₇N₂O₅
• 分子量: 423.489
• InChiKey: TXXDQYWRYZXEJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  79.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-trans-3-(9-fluorenylmethyloxycarbonylamino)-1-oxyl-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine-4-carboxylic acid 在 哌啶 、 氢氟酸 、 氨 作用下， 以 DMF (N,N-dimethyl-formamide) 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 Poac⁷-angiotensin II
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a novel paramagnetic amino derivative (epm-5) for labelling chemical and biological macromolecules

  摘要：

  本发明涉及合成和应用一种新型顺磁性氨基酸衍生物（自旋标记），称为Fmoc-Poac的2,2,5,5-四甲基吡咯烷-N-氧化物-3-氨基-4-羧酸。Fmoc-Poac可以与肽序列和其他分子或系统耦合。在去除其临时氨保护基Fmoc后，它可以插入到肽片段的任何位置，甚至是内部位置。由于其吡咯烷结构，与正常的α-氨基酸相比，这种分子可能诱导不同的构象，因此是用于几种相关肽的结构生物活性的有价值的探针。 Poac-血管紧张素II类似物被合成为模型，以便根据其用作化学衍生物的用途。

  公开号：

  US06797829B1
• 作为产物：
  描述：

  3-cyano-2,2,5,5-tetramethyl-1-pyrrolinyloxyl 在 barium dihydroxide 、 ammonium hydroxide 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 186.0h， 生成 (+/-)-trans-3-(9-fluorenylmethyloxycarbonylamino)-1-oxyl-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  First access to the spin-labelled β-amino acid POAC in an enantiopure state by resolution through its binaphthyl esters

  摘要：

  Resolution of trans 3-(9-fluorenylmethyloxycarbonylamino)-1-oxyl-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine-4-carboxylic acid (Fmoc-POAC-OH) was quickly achieved upon esterification with (aR)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diol, chromatographic separation of the obtained diastereomers, and facile saponification of the aryl ester function with removal of the chiral auxiliary. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00920-1

文献信息

• Fmoc-POAC: [(9-Fluorenylmethyloxycarbonyl)-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine-N-oxyl-3-amino-4-carboxylic Acid]: A Novel Protected Spin Labeled .BETA.-Amino Acid for Peptide and Protein Chemistry.
  作者：Mineko TOMINAGA、Simone Reis BARBOSA、Erick Fernando POLETTI、Júlio ZUKERMAN-SCHPECTOR、Reinaldo MARCHETTO、Shirley SCHREIER、Antonio Cechelli Mattos Mattos PAIVA、Clovis Ryuichi NAKAIE

  DOI：10.1248/cpb.49.1027

  日期：——

  The stable free radical 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl-4-amino-4-carboxylic acid (TOAC) is the only spin labeled amino acid that has been used to date to successfully label peptide sequences for structural studies. However, severe difficulty in coupling the subsequent amino acid has been the most serious shortcoming of this paramagnetic marker. This problem stems from the low nucleophilicity

  稳定的自由基2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基-1-氨基-4-羧酸（TOAC）是迄今为止唯一用于成功标记肽序列以进行结构研究的自旋标记氨基酸。然而，偶联随后的氨基酸的严重困难是该顺磁性标记的最严重的缺点。该问题源于TOAC的胺基对肽链延长过程中的酰化反应的低亲核性。本报告介绍了替代的β-氨基酸2,2,5,5-四甲基吡咯烷-N-氧基-1-氨基-4-羧酸（POAC），可能在肽和蛋白质化学中有用。旨在通过对晶体样品和大量样品进行X射线衍射测量来解决该环状分子立体化学的研究表明，它仅由反式构象体组成。选择9-芴基甲氧基羰基（Fmoc）来临时保护POAC胺功能，从而允许将探针插入肽序列的任何位置。血管活性八肽血管紧张素II（All，DRVYIHPF）是通过用POAC代替Pro7合成的。Fmoc-POAC与肽基树脂的反应进行得很顺利，与TOAC相比，随后氨基酸的偶联显示出更快的反应。POAC7-AI