phenyl(1-tosyl-3-vinylindolin-2-yl)methanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl(1-tosyl-3-vinylindolin-2-yl)methanone
• 英文别名: phenyl((2R,3R)-1-tosyl-3-vinylindolin-2-yl)methanone；2-benzoyl-1-tosyl-3-vinylindoline；[(2R,3R)-3-ethenyl-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2,3-dihydroindol-2-yl]-phenylmethanone
• 化学式: C₂₄H₂₁NO₃S
• 分子量: 403.502
• InChiKey: GURPSMMVQIKYAW-NFBKMPQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl(1-tosyl-3-vinylindolin-2-yl)methanone 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到(R)-Phenyl((2R,3R)-1-tosyl-3-vinylindolin-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  具有光学活性的3-乙烯基吲哚啉类衍生物及其 不对称合成方法

  摘要：

  本发明涉及一类具有光学活性的3-乙烯基吲哚啉类衍生物及其不对称合成方法。其具有通式Ⅰ所表示的结构式，R1为氢、4-氟、5-甲基、5-甲氧基、5-溴、6-氯、7-氟；R2为苯基、对甲氧基苯基、对甲基苯基、对氟苯基、对氯苯基、邻氟苯基、间溴苯基、2-噻吩、2-呋喃、乙氧基、苯乙烯基、异丁基。合成方法：在金属催化剂三(二亚苄基丙酮)二钯氯仿加合物与配体IV存在下，于氯仿溶剂中，使通式Ⅱ和通式Ⅲ表示化合物经脱羧烯丙基化/环化串联反应得到。本发明通过采用环加成方式，仅需一步操作，即可高效、高对映选择性地合成具有光学活性的3-乙烯基吲哚啉类衍生物，收率63-99％，dr〉99.5％，ee83-99％。

  公开号：

  CN104387310B
• 作为产物：
  描述：

  1-tosyl-4-vinyl-1,4-dihydro-2H-benzo[d][1,3]oxazin-2-one 、 (benzoylmethylene)dimethylsulfurane 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 C₃₉H₂₈NO₂P 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.08h， 以99%的产率得到phenyl(1-tosyl-3-vinylindolin-2-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  具有光学活性的3-乙烯基吲哚啉类衍生物及其 不对称合成方法

  摘要：

  本发明涉及一类具有光学活性的3-乙烯基吲哚啉类衍生物及其不对称合成方法。其具有通式Ⅰ所表示的结构式，R1为氢、4-氟、5-甲基、5-甲氧基、5-溴、6-氯、7-氟；R2为苯基、对甲氧基苯基、对甲基苯基、对氟苯基、对氯苯基、邻氟苯基、间溴苯基、2-噻吩、2-呋喃、乙氧基、苯乙烯基、异丁基。合成方法：在金属催化剂三(二亚苄基丙酮)二钯氯仿加合物与配体IV存在下，于氯仿溶剂中，使通式Ⅱ和通式Ⅲ表示化合物经脱羧烯丙基化/环化串联反应得到。本发明通过采用环加成方式，仅需一步操作，即可高效、高对映选择性地合成具有光学活性的3-乙烯基吲哚啉类衍生物，收率63-99％，dr〉99.5％，ee83-99％。

  公开号：

  CN104387310B

文献信息

• Mechanistic Studies on a Cooperative NHC Organocatalysis/Palladium Catalysis System: Uncovering Significant Lessons for Mixed Chiral Pd(NHC)(PR₃) Catalyst Design
  作者：Chang Guo、Daniel Janssen-Müller、Mirco Fleige、Andreas Lerchen、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.7b00462

  日期：2017.3.29

  detailed investigation of the catalytically active palladium species pointed toward a dual role of the NHC acting as an organocatalyst and forming a novel mixed ligand Pd/NHC/phosphine complex. The catalytically active Pd/NHC/phosphine complex represents a new class of chiral palladium catalyst. Remarkably, phosphine plays a crucial role in this transformation. These complexes could be characterized by

  对高度对映选择性 Pd(PPh3)4/NHC 催化的乙烯基苯并恶嗪酮和烯醛环化的机理进行了全面研究。对反应顺序的研究支持假定的协同催化。有趣的是，对催化活性钯物种的详细研究表明，NHC 具有双重作用，既可作为有机催化剂，又可形成新型混合配体 Pd/NHC/膦复合物。具有催化活性的 Pd/NHC/膦配合物代表了一类新的手性钯催化剂。值得注意的是，膦在这种转变中起着至关重要的作用。
• Iron-Catalyzed Decarboxylative (4+1) Cycloadditions: Exploiting the Reactivity of Ambident Iron-Stabilized Intermediates
  作者：Qiang Wang、Xiaotian Qi、Liang-Qiu Lu、Tian-Ren Li、Zhi-Guang Yuan、Kai Zhang、Bin-Jie Li、Yu Lan、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.201510413

  日期：2016.2.18

  The first example of iron‐catalyzed decarboxylative (4+1) cycloaddition reactions is described in this publication. By using this method, a wide range of functionalized indoline products were prepared from easily available vinyl benzoxazinanones and sulfur ylides in high yields and selectivities. A possible reaction pathway involving an allylic iron intermediate is discussed based on a series of control

  该出版物描述了铁催化的脱羧（4 + 1）环加成反应的第一个例子。通过使用这种方法，可以容易获得的乙烯基苯并恶嗪并酮和硫酰化物以高收率和高选择性制备各种功能化的吲哚啉产品。基于一系列控制实验和密度泛函理论计算，讨论了可能的涉及烯丙基铁中间体的反应途径。
• 具有光学活性的3-乙烯基吲哚啉类衍生物及其 不对称合成方法
  申请人：华中师范大学

  公开号：CN104387310B

  公开（公告）日：2016-04-27

  本发明涉及一类具有光学活性的3-乙烯基吲哚啉类衍生物及其不对称合成方法。其具有通式Ⅰ所表示的结构式，R1为氢、4-氟、5-甲基、5-甲氧基、5-溴、6-氯、7-氟；R2为苯基、对甲氧基苯基、对甲基苯基、对氟苯基、对氯苯基、邻氟苯基、间溴苯基、2-噻吩、2-呋喃、乙氧基、苯乙烯基、异丁基。合成方法：在金属催化剂三(二亚苄基丙酮)二钯氯仿加合物与配体IV存在下，于氯仿溶剂中，使通式Ⅱ和通式Ⅲ表示化合物经脱羧烯丙基化/环化串联反应得到。本发明通过采用环加成方式，仅需一步操作，即可高效、高对映选择性地合成具有光学活性的3-乙烯基吲哚啉类衍生物，收率63-99％，dr〉99.5％，ee83-99％。