((2R,3R)-5-methoxy-1-tosyl-3-vinylindolin-2-yl)(phenyl)methanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((2R,3R)-5-methoxy-1-tosyl-3-vinylindolin-2-yl)(phenyl)methanone
• 英文别名: [(2R,3R)-3-ethenyl-5-methoxy-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2,3-dihydroindol-2-yl]-phenylmethanone
• 化学式: C₂₅H₂₃NO₄S
• 分子量: 433.528
• InChiKey: HKRFSMQWEVNGKI-ZJSXRUAMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-methoxy-1-tosyl-4-vinyl-1H-benzo[d][1,3]oxazin-2(4H)-one 、 (benzoylmethylene)dimethylsulfurane 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 C₃₉H₂₈NO₂P 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.08h， 以86%的产率得到((2R,3R)-5-methoxy-1-tosyl-3-vinylindolin-2-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  具有光学活性的3-乙烯基吲哚啉类衍生物及其 不对称合成方法

  摘要：

  本发明涉及一类具有光学活性的3-乙烯基吲哚啉类衍生物及其不对称合成方法。其具有通式Ⅰ所表示的结构式，R1为氢、4-氟、5-甲基、5-甲氧基、5-溴、6-氯、7-氟；R2为苯基、对甲氧基苯基、对甲基苯基、对氟苯基、对氯苯基、邻氟苯基、间溴苯基、2-噻吩、2-呋喃、乙氧基、苯乙烯基、异丁基。合成方法：在金属催化剂三(二亚苄基丙酮)二钯氯仿加合物与配体IV存在下，于氯仿溶剂中，使通式Ⅱ和通式Ⅲ表示化合物经脱羧烯丙基化/环化串联反应得到。本发明通过采用环加成方式，仅需一步操作，即可高效、高对映选择性地合成具有光学活性的3-乙烯基吲哚啉类衍生物，收率63-99％，dr〉99.5％，ee83-99％。

  公开号：

  CN104387310B

文献信息

• Mechanistic Studies on a Cooperative NHC Organocatalysis/Palladium Catalysis System: Uncovering Significant Lessons for Mixed Chiral Pd(NHC)(PR₃) Catalyst Design
  作者：Chang Guo、Daniel Janssen-Müller、Mirco Fleige、Andreas Lerchen、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.7b00462

  日期：2017.3.29

  detailed investigation of the catalytically active palladium species pointed toward a dual role of the NHC acting as an organocatalyst and forming a novel mixed ligand Pd/NHC/phosphine complex. The catalytically active Pd/NHC/phosphine complex represents a new class of chiral palladium catalyst. Remarkably, phosphine plays a crucial role in this transformation. These complexes could be characterized by

  对高度对映选择性 Pd(PPh3)4/NHC 催化的乙烯基苯并恶嗪酮和烯醛环化的机理进行了全面研究。对反应顺序的研究支持假定的协同催化。有趣的是，对催化活性钯物种的详细研究表明，NHC 具有双重作用，既可作为有机催化剂，又可形成新型混合配体 Pd/NHC/膦复合物。具有催化活性的 Pd/NHC/膦配合物代表了一类新的手性钯催化剂。值得注意的是，膦在这种转变中起着至关重要的作用。
• 具有光学活性的3-乙烯基吲哚啉类衍生物及其 不对称合成方法
  申请人：华中师范大学

  公开号：CN104387310B

  公开（公告）日：2016-04-27

  本发明涉及一类具有光学活性的3-乙烯基吲哚啉类衍生物及其不对称合成方法。其具有通式Ⅰ所表示的结构式，R1为氢、4-氟、5-甲基、5-甲氧基、5-溴、6-氯、7-氟；R2为苯基、对甲氧基苯基、对甲基苯基、对氟苯基、对氯苯基、邻氟苯基、间溴苯基、2-噻吩、2-呋喃、乙氧基、苯乙烯基、异丁基。合成方法：在金属催化剂三(二亚苄基丙酮)二钯氯仿加合物与配体IV存在下，于氯仿溶剂中，使通式Ⅱ和通式Ⅲ表示化合物经脱羧烯丙基化/环化串联反应得到。本发明通过采用环加成方式，仅需一步操作，即可高效、高对映选择性地合成具有光学活性的3-乙烯基吲哚啉类衍生物，收率63-99％，dr〉99.5％，ee83-99％。