2,4,6-triisopropyl-2'-methoxybiphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-triisopropyl-2'-methoxybiphenyl
• 英文别名: 2,4,6-Triisopropyl-2'-methoxybiphenyl；2-(2-methoxyphenyl)-1,3,5-tri(propan-2-yl)benzene
• 化学式: C₂₂H₃₀O
• 分子量: 310.48
• InChiKey: GFOVVCLICMVFKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯甲醚 、 2,4,6-triisopropylphenyl lithium 在 dichloro(1,3-bis(2,6-bis(3-pentyl)phenyl)imidazolin-2-ylidene)(3-chloropyridyl)palladium(II) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到2,4,6-triisopropyl-2'-methoxybiphenyl
  参考文献：
  名称：

  Pd 催化芳基锂试剂与 2-烷氧基取代芳基氯化物的交叉偶联：温和高效合成 3,3'-二芳基 BINOL

  摘要：

  描述了钯催化的芳基锂试剂与 2-烷氧基取代的芳基氯化物的交叉偶联。该反应在温和条件下进行，反应时间短，并提供范围广泛的 2-烷氧基取代的联芳基化合物。这种新方法应用于 3,3'-二芳基 BINOL 的有效制备，代表了从相应的 3,3'-二氯 BINOL 合成这类重要手性化合物的首次。

  DOI：

  10.1021/ol5032409

文献信息

• A Planar-Chiral Phosphino(alkenyl)ferrocene for Suzuki-Miyaura C-C Coupling Reactions
  作者：Dieter Schaarschmidt、Martin Grumbt、Alexander Hildebrandt、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejoc.201402861

  日期：2014.10

  applied in the presence of palladium in Suzuki–Miyaura couplings for the synthesis of sterically congested biaryls. The catalytic activity arises from homogeneous palladium phosphine complexes, of which the potential pre-catalyst [Pd(4)2Cl2] was characterized structurally. The catalytic system is excellently suited for the synthesis of tri-ortho-substituted biaryls under mild conditions (0.1 mol-%, 50–100

  平面手性膦二茂铁 [Fe(η5-C5H3-1-PPh2-2-(E)-CH=CHPh)(η5-C5H5)] (4) 在 Suzuki-Miyaura 偶联中钯存在下用于合成空间拥挤的联芳基化合物。催化活性来自均相钯膦配合物，其中潜在的预催化剂 [Pd(4)2Cl2] 的结构特征。该催化体系非常适合在温和条件下（0.1 mol%，50-100 °C）合成三邻位取代的联芳基化合物，但其在合成四邻位取代的联芳基化合物方面的应用非常有限。将反应性能与 4 作为催化剂和一系列具有不同邻位取代基的底物进行比较，表明金属转移是速率决定因素。复合物 (Sp)-4 用于 atropselective 耦合，其中实现了高达 36% 的对映体富集。立体选择性在一定程度上取决于硼酸的空间性质；然而，芳基卤化物的微小变化会影响对映选择性。
• Evaluation of the Transferability of the “Flexible Steric Bulk” Concept from N‐Heterocyclic Carbenes to Planar‐Chiral Phosphinoferrocenes and their Electronic Modification
  作者：Marcus Korb、Dieter Schaarschmidt、Martin Grumbt、Matthias König、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejic.202000414

  日期：2020.8.23

  concept of “flexible steric bulk” is discussed at 2‐phenylvinyl‐1‐phosphinoferrocenes. The introduction of freely rotatable 1'‐silyl groups increases the catalytic productivity within the synthesis of tri‐ortho‐substituted biaryls by Suzuki–Miyaura C,C cross‐coupling reactions, giving higher yields with 1/4 of catalyst concentration than for the non‐silylated derivatives. Electronic modification of

  在2-苯基乙烯基-1-膦基二茂铁中讨论了“柔性空间本体”的概念。引进的可自由转动的1'-甲硅烷基增加了合成中的催化生产率的三-邻位通过铃木-宫浦取代的联芳基C，C的交叉偶联反应，得到更高的产率1/4催化剂浓度比用于非甲硅烷基化衍生物。通过在两个基团的对位引入取代基来研究P和乙烯基供体官能团的电子修饰。其中，对于给定的联芳基，吸电子膦通过将二苯基膦改成P（p -CN-C 6 H4）2个单位。从给电子体和空间需求的膦中获得的相反结果与1 J（31 P，77 Se）值一致。然而，二茂铁基骨架的电子密度，由第一个与二茂铁基相关的氧化还原过程的氧化还原电势表示，不能与P原子的给体性质相关。从PPh 2取代的二茂铁变为（R A）-1,1'-联萘基亚膦酸酯，轴向和平面手性基序之间发生复杂的相互作用，从而导致绝对联芳基构型的改变。
• An Extremely Active Catalyst for the Negishi Cross-Coupling Reaction
  作者：Jacqueline E. Milne、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja0474493

  日期：2004.10.1

  A new catalyst system for the Pd-catalyzed cross-coupling of organozinc reagents with aryl halides (Negishi coupling) has been developed. This system permits efficient preparation of hindered biaryls (tri- and tetra-ortho-substituted), functions effectively at low levels of catalyst, and tolerates a wide range of functional groups and heterocyclic substrates. A systematic study of ligand structure

  已经开发了一种新的催化剂体系，用于 Pd 催化的有机锌试剂与芳基卤化物的交叉偶联（Negishi 偶联）。该系统允许有效制备受阻联芳基化合物（三和四邻位取代），在低催化剂水平下有效发挥作用，并能耐受广泛的官能团和杂环底物。对配体结构进行了系统研究，并与催化剂活性相关联。
• Design and Discovery of Water-Soluble Benzooxaphosphole-Based Ligands for Hindered Suzuki–Miyaura Coupling Reactions with Low Catalyst Load
  作者：Arun D. R. Shada、Hari P. R. Mangunuru、Leila Terrab、Srinivasarao Tenneti、Nageswara Rao Kalikinidi、Santhosh Reddy Naini、Praveen Gajula、Emily B. Crull、Venumadhav Janganati、Raghavendra Kovvuri、Vasudevan Natarajan、Daniel Lee、Jinya Yin、Lalith Samankumara、Rohit Mahar、Xueyi Zhang、Anji Chen、Chathuranga C. Hewa-Rahinduwage、Zhirui Wang、Manasa Mamunooru、Jagruti Rana、Chaitanya S. Wannere、Joseph D. Armstrong、R. Thomas Williamson、Gopal Sirasani、Bo Qu、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01663

  日期：2024.4.12

  benzooxaphosphole-based, water-soluble ligands in the application of Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions for sterically hindered substrates in aqueous media. The catalytic activities of the coupling reactions were greatly enhanced by the addition of catalytic amounts of organic phase transfer reagents, such as tetraglyme and tetrabutylammonium bromide. The optimized general protocol can be conducted

  我们报告了一类新型高效、基于苯并氧磷的水溶性配体，用于水介质中空间位阻底物的铃木-宫浦交叉偶联反应的应用。通过添加催化量的有机相转移试剂，例如四甘醇二甲醚和四丁基溴化铵，大大增强了偶联反应的催化活性。优化的通用方案可以在低催化剂负载下进行，从而为这些反应提供了实用的解决方案。这种新的铃木-宫浦方案的可行性通过各种底物得到了证明，可以生成重要的构建模块，包括杂环化合物，用于合成生物活性化合物。
• Biphenylene-Substituted Ruthenocenylphosphine for Suzuki−Miyaura Coupling of Sterically Hindered Aryl Bromides
  作者：Takashi Hoshi、Ippei Saitoh、Taichi Nakazawa、Toshio Suzuki、Jun-ichi Sakai、Hisahiro Hagiwara

  DOI：10.1021/jo900550g

  日期：2009.5.15

  A highly general, active, and stable catalytic system was realized in the palladium-catalyzed Suzuki-Miyaura reactions of sterically hindered aryl bromides with arylboronic acids using biphenylene-substituted di-tert-butylruthenocenylphosphine (R-Phos) as a supporting ligand.