N-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylidene)-4,5-dimethoxyanthranilonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylidene)-4,5-dimethoxyanthranilonitrile
• 化学式: C₁₁H₈ClN₃O₂S₂
• 分子量: 313.788
• InChiKey: RHIYAZPEXXFCNE-KAMYIIQDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.98
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  67.5
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylidene)-4,5-dimethoxyanthranilonitrile 在 水 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(cyanothioformamido)-4,5-dimethoxybenzonitrile
  参考文献：
  名称：

  3,1-Benzoxazin-4-ones, 3,1-benzothiazin-4-ones and N-arylcyanothioformamides

  摘要：

  氨基苯甲酸和4,5-二氯-1,2,3-二噻唑鎓盐1反应生成精细的二噻唑亚氨基羧酸8，该化合物在温和热解后生成2-氰基-3,1-苯并噁唑啉-4-酮6，与三苯基膦反应生成2-氰基-3,1-苯并噻唑啉-4-酮7，均为定量产物；一般来说，N-芳基亚氨基二噻唑类化合物2与三苯基膦反应生成相应的氰基噻唑酰胺3，为从苯胺合成这些化合物提供了两步温和反应的途径。

  DOI：

  10.1039/c39950001419
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-4,5-二甲氧基苯腈 、 4,5-二氯-1,2,3-二噻唑氯化物 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到N-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylidene)-4,5-dimethoxyanthranilonitrile
  参考文献：
  名称：

  3,1-Benzoxazin-4-ones, 3,1-benzothiazin-4-ones and N-arylcyanothioformamides

  摘要：

  氨基苯甲酸和4,5-二氯-1,2,3-二噻唑鎓盐1反应生成精细的二噻唑亚氨基羧酸8，该化合物在温和热解后生成2-氰基-3,1-苯并噁唑啉-4-酮6，与三苯基膦反应生成2-氰基-3,1-苯并噻唑啉-4-酮7，均为定量产物；一般来说，N-芳基亚氨基二噻唑类化合物2与三苯基膦反应生成相应的氰基噻唑酰胺3，为从苯胺合成这些化合物提供了两步温和反应的途径。

  DOI：

  10.1039/c39950001419

文献信息

• New syntheses of aryl isothiocyanates †
  作者：Thierry Besson、Jérôme Guillard、Charles W. Rees、Valérie Thiéry

  DOI：10.1039/a707801c

  日期：——

  cleaved by ethylmagnesium bromide in hot THF to give the corresponding isothiocyanates. The transformation 2→6→ArNCS can be performed as a ‘one-pot’ operation. The imines 2 are also converted, more slowly, into the isothiocyanates by sodium hydride in hot THF, via the cyanothioformanilides 6. Conversion of the anilides 6 into isothiocyanates is much faster under microwave irradiation in 2,6-lutidine. Mechanisms

  伯芳族胺很容易转化为芳基-1,2,3-二噻唑2和衍生的氰基硫代甲酰苯胺6，两者在热THF中被乙基溴化镁迅速裂解，得到相应的异硫氰酸酯。转换2→6→ArNCS可以作为“一锅法”操作执行。在热THF中，通过氰基硫代甲酰苯胺6 ，氢化钠中的亚胺2也更缓慢地转化为异硫氰酸酯。在2，6-二甲基吡啶中在微波辐射下，苯胺6向异硫氰酸酯的转化要快得多。提出了用于这些反应的机制。
• 3,1-Benzoxazin-4-ones, 3,1-benzothiazin-4-ones and N-arylcyanothioformamides
  作者：Thierry Besson、Kumaraswamy Emayan、Charles W. Rees

  DOI：10.1039/c39950001419

  日期：——

  Anthranilic acid and 4,5-dichloro-1,2,3-dithiazolium chloride 1 give the delicate dithiazoloimino carboxylic acid 8 which on mild thermolysis gives 2-cyano-3,1-benzoxazin-4-one 6 and with triphenylphosphine gives 2-cyano-3,1-benzothiazin-4-one 7, both quantitatively; in general N-aryliminodithiazoles 2 with triphenylphosphine give the corresponding cyanothioformanilides 3, providing a route to these compounds from anilines in two mild steps.

  氨基苯甲酸和4,5-二氯-1,2,3-二噻唑鎓盐1反应生成精细的二噻唑亚氨基羧酸8，该化合物在温和热解后生成2-氰基-3,1-苯并噁唑啉-4-酮6，与三苯基膦反应生成2-氰基-3,1-苯并噻唑啉-4-酮7，均为定量产物；一般来说，N-芳基亚氨基二噻唑类化合物2与三苯基膦反应生成相应的氰基噻唑酰胺3，为从苯胺合成这些化合物提供了两步温和反应的途径。
• New route to 4-alkoxyquinazoline-2-carbonitriles
  作者：Thierry Besson、Charles W. Rees

  DOI：10.1039/p19960002857

  日期：——

  A new, direct synthesis is described for the relatively rare but synthetically very versatile quinazoline-2-carbonitriles from antranilonitriles and 4,5-dichloro-1,2,3-dithiazolium chloride 1. Treatment of iminodithiazole 6, from 4,5-dimethoxyanthranilonitrile and the salt 1, with alcohols and a base gives 4-alkoxyquinazoline-2-carbonitriles 8 in good yield. Treatment of the parent iminodithiazole

  描述了一种新的直接合成方法，该方法可从苯甲腈和4,5-二氯-1,2,3-二噻唑鎓1中相对稀少但合成用途非常广泛的喹唑啉-2-腈进行处理。由4,5-二甲氧基蒽腈处理亚氨基二噻唑6，盐1与醇和碱一起以良好的收率得到4-烷氧基喹唑啉-2-腈8。用醇和氢化钠处理母体亚氨基二噻唑2（R ＝ H； X ＝ CN）得到较低产率的类似喹唑啉12，尽管这些产率大大提高并且在微波辐射下缩短了反应时间。或者，可以将亚胺6转化为更具反应性的氰基硫代甲酰胺7，其在醇中短暂加热后，以高收率得到相同的喹唑啉8。
• New syntheses of aryl isothiocyanates from N-arylimino-1,2,3-dithiazoles
  作者：Thierry Besson、Jérôme Guillard、Charles W. Rees、Michel Thérisod

  DOI：10.1039/a700551b

  日期：——

  Treatment of N-arylimino-1,2,3-dithiazoles 2 with ethylmagnesium bromide (2 equiv.) gives the corresponding aryl isothiocyanates 13, providing a very mild two-step conversion of ArNH 2 into ArNCS avoiding hazardous reagents; alternatively the iminodithiazoles 2 can be converted into cyanothioformanilides 11 which rapidly give the same isothiocyanates with 1 equiv. of the Grignard reagent.

  用溴化乙基镁（2当量）处理N-芳基亚胺-1,2,3-硫二唑2，可以得到相应的芳基异硫氰酸酯13，提供了一种非常温和的两步反应，将ArNH₂转化为ArNCS，避免了使用有害试剂；另外，亚胺硫二唑2还可以转化为氰硫酰胺11，这些化合物与1当量的格氏试剂迅速生成相同的异硫氰酸酯。
• Expeditious routes to 4-alkoxyquinazoline-2-carbonitriles and thiocarbamates via N-arylimino-1,2,3-dithiazoles using microwave irradiation
  作者：Thierry Besson、Marie-Joëlle Dozias、Jérôme Guillard、Patrick Jacquault、Marie-Dominique Legoy、Charles W. Rees

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00276-2

  日期：1998.6

  Conversion of N-arylimino-4-chloro-5H-1,2,3-dithiazole 11 into the 4-alkoxyquinazoline-2-carbonitriles 13a-i and of the aryl isothiocyanates 15 into aryl thiocarbamates 16a-j with sodium alkoxides in the corresponding alcohol, either by conventional thermolysis or by microwave irradiation are described and directly compared. Microwave irradiation of the solutions in open vessels in a monomode system with focused irradiation and continuous temperature control (Synthewave S402 reactor) usually gave cleaner, faster and higher yielding reactions. These reactions could be safely and beneficially scaled up to multigram quantities in a larger reactor (Synthewave S1000). (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.