(3RS,4SR)-4-[(RS)-1-hydroxy-2-methyl-2,3-butadienyl]-1-(p-methoxyphenyl)-3-(2-propynyl)-2-azetidinone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (3RS,4SR)-4-[(RS)-1-hydroxy-2-methyl-2,3-butadienyl]-1-(p-methoxyphenyl)-3-(2-propynyl)-2-azetidinone
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₃
• 分子量: 297.354
• InChiKey: SWCXSYOKHLIDBM-ULQDDVLXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3RS,4SR)-4-[(RS)-1-hydroxy-2-methyl-2,3-butadienyl]-1-(p-methoxyphenyl)-3-(2-propynyl)-2-azetidinone 在 六(乙酸)三钯(II) 、 copper diacetate 氧气 、 potassium carbonate 、 lithium bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 以52%的产率得到(1R,2S,5S)-7-[1-Bromo-meth-(E)-ylidene]-3-(4-methoxy-phenyl)-11-methyl-10-oxa-3-aza-tricyclo[6.2.1.0^2,5]undec-8(11)-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  将烯基/炔丙基有机金属试剂加到4-氧杂氮杂环丁烷2-甲醛中：新的钯催化的烯丙炔多米诺反应。

  摘要：

  在水环境中研究了金属介导的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的羰基烯丙基化和炔丙基化。不同的炔丙基溴和金属助催化剂在产物形成上显示出不同的区域选择性和立体选择性。此外，已经开发出前所未有的一锅法立体选择性合成的β-氯化烯丙基醇，也可以认为是官能化的烯丙基硅烷，涉及氯化锡（Ⅳ）介导的炔丙基三甲基硅烷与4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的反应。 。一些所得的偶联产物经历了过渡金属催化的反应，例如烯丙基Pauson-Khand和钯催化的反应，从而导致了新颖的稠合或桥接的三环β-内酰胺。值得注意的是，一种新颖的多米诺骨牌工艺 即发现了烯丙基环化/分子内Heck反应。级联反应的可能机制应涉及在（π-烯丙基）钯配合物上进行分子内环化和Heck型反应。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020402)8:7<1719::aid-chem1719>3.0.co;2-u
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-丁炔 、 1-(4-methoxyphenyl)-3-prop-2-ynyl-4-oxoazetidine-2-carbaldehyde 在 indium 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到(3RS,4SR)-4-[(RS)-1-hydroxy-2-methyl-2,3-butadienyl]-1-(p-methoxyphenyl)-3-(2-propynyl)-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  Structurally Novel Bi- and Tricyclic β-Lactams via [2 + 2] Cycloaddition or Radical Reactions in 2-Azetidinone-Tethered Enallenes and Allenynes

  摘要：

  [GRAPHICS]Thermolysis of beta-lactam-tethered enallenyl alcohols gave tricyclic ring structures via a formal [2 + 2] cycloaddition of the alkene with the distal bond of the allene, while the tin-promoted radical cyclization in 2-azetidinone-tethered allenynes proceeded to provide bicyclic beta-lactams containing a medium-sized ring. The access to cyclization precursors was achieved by regio- and stereoselective metal-mediated carbonyl allenylation of 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes in an aqueous environment.

  DOI：

  10.1021/ol034995c

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 1,2,3-Trisubstituted 1,3-Dienes through Novel [3,3]-Sigmatropic Rearrangements in ?-Allenic Methanesulfonates: Application to the Preparation of Fused Tricyclic Systems by Tandem Rearrangement/Diels?Alder Reaction
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo、Mar�a�C. Redondo

  DOI：10.1002/ejoc.200400527

  日期：2005.1

  rearrangement. This reactivity pattern was incorporated into a domino process, allowing the development of a novel one-pot synthetic strategy for the preparation of fused tricycles from monocyclic allenols, masked functionalized dienes, when subjected to a domino allenol transposition/intramolecular Diels−Alder reaction process. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  仅通过甲磺酰氯/叔胺体系处理，从 α-烯丙醇合成 1,2,3-三取代的 1,3-二烯的前所未有的立体选择性和通用合成已被开发出来。这种转变可以暂时解释为甲磺酰基在最初形成的 α-丙二烯甲磺酸酯中的迁移，通过 [3,3]-σ 重排得到相应的甲磺酰二烯。这种反应模式被纳入多米诺骨牌过程，允许开发一种新的单锅合成策略，用于从单环丙烯醇、掩蔽的官能化二烯制备稠合三环，当进行多米诺丙烯醇转位/分子内 Diels-Alder 反应过程时。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Carbonyl Allenylation/Free Radical Cyclization Sequence as a New Regio- and Stereocontrolled Access to Bi- and Tricyclic β-Lactams
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo、María C. Redondo

  DOI：10.1021/jo061828s

  日期：2007.3.1

  A novel approach to racemic and enantiopure nonconventional fused bi- and tricyclic β-lactams has been developed by using regio- and stereocontrolled intramolecular free radical reactions in monocyclic 2-azetidinone-tethered allenynes and haloallenes. The access to allene cyclization precursors was achieved by metal-mediated carbonyl allenylation of appropriately substituted 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes

  通过在单环2-氮杂环丁酮系链的烯丙炔和卤代烯中使用区域和立体控制的分子内自由基反应，开发了一种外消旋和对映体非常规稠合的双环和三环β-内酰胺的新方法。通过在水性环境中适当取代的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的金属介导的羰基烯丙基化，可以达到丙二烯环化前体。锡促进的异戊二烯-β-内酰胺基自由基对中心烯丙碳具有完全的区域选择性，从而提供了包含七元环的双环和三环β-内酰胺。
• New Aspects of the Indium Chemistryof Carbonyl-β-lactams
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo、Raquel Rodríguez-Acebes

  DOI：10.1055/s-2003-39388

  日期：——

  Reactions of racemic as well as optically pure carbonyl-β-lactams with stabilized organo-indium reagents were investigated in aqueous media. The regio- and stereochemistry of the processes were generally good, offering a convenient asymmetric entry to densely functionalized hydroxy-β-lactams.

  研究了外消旋和光学纯羰基-δ-内酰胺与稳定的有机铟试剂在水介质中的反应。反应过程的区域和立体化学性质普遍良好，为获得官能化程度较高的羟基δ-内酰胺提供了便捷的不对称途径。
• Additions of Allenyl/Propargyl Organometallic Reagents to 4-Oxoazetidine-2-carbaldehydes: Novel Palladium-Catalyzed Domino Reactions in Allenynes
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo

  DOI：10.1002/1521-3765(20020402)8:7<1719::aid-chem1719>3.0.co;2-u

  日期：2002.4.2

  Metal-mediated carbonyl allenylation and propargylation of 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes were investigated in aqueous environment. Different propargyl bromide and metal promoters showed varied regio- and stereoselectivities on product formation. In addition, an unprecedented one-pot stereoselective synthesis of beta-chlorinated allylic alcohols, which can also be considered as functionalized allylsilanes

  在水环境中研究了金属介导的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的羰基烯丙基化和炔丙基化。不同的炔丙基溴和金属助催化剂在产物形成上显示出不同的区域选择性和立体选择性。此外，已经开发出前所未有的一锅法立体选择性合成的β-氯化烯丙基醇，也可以认为是官能化的烯丙基硅烷，涉及氯化锡（Ⅳ）介导的炔丙基三甲基硅烷与4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的反应。 。一些所得的偶联产物经历了过渡金属催化的反应，例如烯丙基Pauson-Khand和钯催化的反应，从而导致了新颖的稠合或桥接的三环β-内酰胺。值得注意的是，一种新颖的多米诺骨牌工艺 即发现了烯丙基环化/分子内Heck反应。级联反应的可能机制应涉及在（π-烯丙基）钯配合物上进行分子内环化和Heck型反应。
• Structurally Novel Bi- and Tricyclic β-Lactams via [2 + 2] Cycloaddition or Radical Reactions in 2-Azetidinone-Tethered Enallenes and Allenynes
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo

  DOI：10.1021/ol034995c

  日期：2003.10.1

  [GRAPHICS]Thermolysis of beta-lactam-tethered enallenyl alcohols gave tricyclic ring structures via a formal [2 + 2] cycloaddition of the alkene with the distal bond of the allene, while the tin-promoted radical cyclization in 2-azetidinone-tethered allenynes proceeded to provide bicyclic beta-lactams containing a medium-sized ring. The access to cyclization precursors was achieved by regio- and stereoselective metal-mediated carbonyl allenylation of 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes in an aqueous environment.