4-(p-tolyl)-2H-1,3-benzodioxole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 4-(p-tolyl)-2H-1,3-benzodioxole
• 英文别名: 4-(p-tolyl)benzo[1,3]dioxole；4-(4-Methylphenyl)-1,3-benzodioxole；4-(4-methylphenyl)-1,3-benzodioxole
• 化学式: C₁₄H₁₂O₂
• 分子量: 212.248
• InChiKey: NYHPGJWVNMESDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  胡椒环 、 对溴甲苯 在 silver trifluoromethanesulfonate palladium diacetate 、 di-tert-butyl(methyl)phosphonium tetrafluoroborate salt 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以80%的产率得到4-(p-tolyl)-2H-1,3-benzodioxole
  参考文献：
  名称：

  芳基氯化物、溴化物和碘化物的催化直接芳基化：导致新分子间反应的分子内研究

  摘要：

  已开发出一种用于将多种简单和杂环芳烃与芳基碘化物、溴化物和氯化物进行分子内直接芳基化的催化剂。这些反应以极好的收率发生并且具有高度选择性。对芳基碘化物底物的研究表明，由于碘化物在反应介质中的积累，会发生催化剂中毒。这可以通过添加银盐来克服，银盐也允许这些反应在较低温度下发生。该方法的效用通过咔唑天然产物的快速合成和通过直接芳基化产物的开环反应合成空间位阻四邻位取代的联芳基来说明。机理研究提供了对催化剂的深入了解 s 作用模式并显示在钯催化的简单芳烃的直接芳基化中存在动力学上显着的 CH 键裂解。从这些研究中获得的知识导致了以前无法获得的芳烃的新分子间芳基化反应的发展，为其他新的直接芳基化过程的发展打开了大门。

  DOI：

  10.1021/ja055819x

文献信息

• Aluminum Bases for the Highly Chemoselective Preparation of Aryl and Heteroaryl Aluminum Compounds
  作者：Stefan H. Wunderlich、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.200804966

  日期：2009.2.9

  Selective CH activation with a series of neutral aluminum trisamide bases led to a wide range of polyfunctional aryl and heteroaryl aluminum reagents. Ester and cyano groups are stable under the reaction conditions for this direct alumination, and donor oxygen substituents are efficient directing groups. High metalation regioselectivities were observed with O,S and N,S heterocycles (see example).

  选择性Ç  ħ激活了一系列导致了宽范围的多官能芳基和杂芳基铝试剂的中性铝trisamide碱基。酯基和氰基在该直接铝化反应的反应条件下是稳定的，供体氧取代基是有效的导向基团。用O，S和N，S杂环观察到高的金属化区域选择性（参见实施例）。
• The Regioselective Arylation of 1,3‐Benzodioxoles
  作者：Yuki Kanai、Dorian Müller‐Borges、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/adsc.202101014

  日期：2022.2

  The direct arylation of 1,3-benzodioxole and 2,2-difluorobenzo[1,3]dioxole with 26 different aryl bromides yields the respective 4-substitued products in yields of >80% requiring between 0.05–1 mol % Na2PdCl4, 30 mol % pivalic acid, 1.3 equivs. K2CO3 and ca. 250 equivs. of diethylacetamide per Pd at T=120 °C. The nature of the amide and the concentration of the reactants are crucial for the optimization

  1,3-苯并二氧杂环戊烯和 2,2-二氟苯并[1,3]二氧杂环己烷与 26 种不同的芳基溴化物直接芳基化产生各自的 4-取代产物，产率 >80%，需要 0.05-1 mol% Na 2 PdCl 4 , 30 mol% 新戊酸, 1.3 equivs. K 2 CO 3和约。250 当量 在T = 120 °C时每 Pd 的二乙基乙酰胺。酰胺的性质和反应物的浓度对于优化反应条件至关重要。乙酰胺的主要作用是作为 Pd 的配体，它不需要作为溶剂。