(R)-ethyl 2-(p-methoxyphenylamino)-6-phenyl-3-hexynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-ethyl 2-(p-methoxyphenylamino)-6-phenyl-3-hexynoate
• 英文别名: ethyl 2-(4-methoxyphenylamino)-6-phenylhex-3-ynoate；ethyl-2-(p-methoxyphenylamino)-6-phenyl-3-hexynoate；ethyl (2R)-2-(4-methoxyanilino)-6-phenylhex-3-ynoate
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₃
• 分子量: 337.419
• InChiKey: JJTNBSZKWOPBIT-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-1-丁炔 、 Acetic acid, [(4-methoxyphenyl)imino]-, ethyl ester, (2E)- 在 2,6-双[(3aS,8aR)-3a,8a-二氢-8H-indeno[1,2-d]恶唑啉-2-基]吡啶 、 copper(I) bromide 甲氧苯胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以10%的产率得到(R)-ethyl 2-(p-methoxyphenylamino)-6-phenyl-3-hexynoate
  参考文献：
  名称：

  WO2006/125030

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Enantioselective one-pot three-component synthesis of propargylamines catalyzed by copper(I)–pyridine bis-(oxazoline) complexes
  作者：Alakesh Bisai、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.114

  日期：2012.4

  s-Bu-pybox-diPh 2c. The process is simple and allows the synthesis of various propargylamines in good to excellent enantioselectivities (up to 99% ee) and in higher yields. The nature of the substituents attached to imines plays a vital role on the enantioselectivities obtained. The presence of gem-diphenyl group at C-5 position and secondary alkyl substituents at the C-4 chiral center of the oxazoline

  i -Pr-pybox-diPh 2b或s -Bu-pybox-diPh 2c的铜（I）络合物已有效催化了在末端炔烃存在下一锅三醛的醛和胺偶联反应。该方法是简单的并且允许以良好至优异的对映选择性（高达99％ee）和更高的产率合成各种炔丙基胺。与亚胺连接的取代基的性质对获得的对映选择性具有至关重要的作用。宝石的存在发现手性配体的恶唑啉环的C-5位上的-二苯基基团和C-4手性中心上的仲烷基取代基对于更高的对映选择性是至关重要的。还提出了一种涉及π–π堆积的过渡态模型以用于立体化学结果。
• Enantioselective, copper(I)-catalyzed three-component reaction for the synthesis of β,γ-alkynyl α-amino acid derivatives
  作者：Zhihui Shao、Xuewei Pu、Xiaojiao Li、Baomin Fan、Albert S.C. Chan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.01.006

  日期：2009.2

  reaction of ethyl glyoxylate, para-anisidine, and aliphatic, aromatic alkynes catalyzed by CuOTf·0.5C6H6/pybox 7 has been developed. The protocol provided the corresponding chiral β,γ-alkynyl α-amino acid derivatives in good yields and 66–74% ee.

  已经开发了CuOTf·0.5C 6 H 6 / pybox 7催化的乙醛酸乙酯，对茴香胺和脂肪族，芳族炔烃的第一催化不对称三组分反应。该方案以高收率和66-74％ee提供了相应的手性β，γ-炔基α-氨基酸衍生物。
• Copper(I)-catalyzed enantioselective alkynylation of α-imino esters: ligand-to-metal ratio effects and mechanistic studies
  作者：Fangzhi Peng、Zhihui Shao、Albert S.C. Chan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.02.020

  日期：2010.3

  An unprecedented effect of the ligand-to-metal ratio on the stereofacial selection in the copper-catalyzed enantioselective addition of terminal alkynes to N-PMP-α-imino esters was observed. An excess of ligand was found not to be beneficial, on the contrary, an excess of copper was found to be beneficial. Moreover, both enantiomers of the alkynylation product were obtained with almost the same enantiomeric

  在铜催化的末端炔烃向N -PMP-α-亚氨基酯的铜催化对映选择性加成中，观察到配体与金属之比对立体选择的前所未有的影响。发现过量的配体是不利的，相反，发现过量的铜是有益的。此外，通过简单地调节配体与金属的比例，就可以得到具有相同手性配体的几乎相同的对映体过量的炔基化产物的两种对映体。对机理的研究表明存在正非线性效应[（+）-NLE]。