N,N-diethylhept-6-ynamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: N,N-diethylhept-6-ynamide
• 化学式: C₁₁H₁₉NO
• 分子量: 181.278
• InChiKey: PTFBDMRUCVBXJK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯硅烷 、 N,N-diethylhept-6-ynamide 在 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 copper (I) acetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以65 %的产率得到N,N-diethyl-7,7-bis(phenylsilyl)heptanamide
  参考文献：
  名称：

  铜催化末端炔烃的形式二氢硅烷化：AC(sp)–H 硅烷化-氢化硅烷化-氢化序列

  摘要：

  通过使用由容易获得的 CuOAc 和 1,3-双（二苯基膦）丙烷（dppp）生成的铜催化剂，开发了铜催化末端炔烃的区域选择性双反马尔可夫尼科夫氢化硅烷化。多种烷基乙炔和芳基乙炔经过这种二氢硅烷化反应，以高分离产率和高选择性提供偕二甲硅烷基烷烃。机理研究，包括反应中间体的识别和分离、对照实验、氘标记反应和化学计量有机金属反应，揭示了这种铜催化的末端炔烃的形式二氢硅烷化反应是通过结合炔烃 C(sp)–H 硅烷化反应的反应序列进行的形成炔基硅烷，炔基硅烷氢化硅烷化以提供偕二甲硅烷基烯烃，以及氢化偕二甲硅烷基烯烃以提供偕二甲硅烷基烷烃。氢化铜和乙炔铜都是这种铜催化二氢硅烷化过程的关键活性中间体。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c01813

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Markovnikov Selective Sequential Hydrogenation/Hydrohydrazidation of Aliphatic Terminal Alkynes
  作者：Jieping Chen、Xuzhong Shen、Zhan Lu

  DOI：10.1021/jacs.0c07258

  日期：2020.8.26

  pot. A cobalt hydride species was employed as two roles for both a unique metal-catalyzed Markovnikov-type insertion of the aliphatic terminal alkynes and then metal-catalyzed hydrogen atom transfer of alkenes. This operationally simple protocol exhibits excellent functional group tolerance and step economy. The hydrazone products could be easily transferred to various valuable amine derivatives.

  在这里，我们首次报道了一种机械上独特的钴催化马尔科夫尼科夫型连续半氢化/氢酰肼的脂肪族末端炔烃。钴氢化物被用作脂肪族末端炔烃的独特金属催化马尔可夫尼科夫型插入和烯烃的金属催化氢原子转移的两种作用。这种操作简单的协议表现出出色的功能组耐受性和步骤经济性。腙产物可以很容易地转移到各种有价值的胺衍生物中。
• Highly Regioselective Sequential 1,1‐Dihydrosilylation of Terminal Aliphatic Alkynes with Primary Silanes
  作者：Zhaoyang Cheng、Shipei Xing、Jun Guo、Biao Cheng、Lan‐Fang Hu、Xing‐Hong Zhang、Zhan Lu

  DOI：10.1002/cjoc.201900079

  日期：2019.5

  aliphatic alkynes with primary silanes catalyzed by one cobalt catalyst has been developed. gem‐Bis(dihydrosilyl)alkanes containing four silicon‐hydrogen bonds are efficiently constructed in an atom‐economical manner. Tolerated substrates include simplest alkyne‐ethyne, a complicated drug derivative and various functionalized terminal aliphatic alkynes. Asymmetric approach using two catalysts is achieved

  已经开发了一种由一种钴催化剂催化的末端脂肪族炔烃与伯硅烷的区域选择性双1,1-氢化硅烷化反应。宝石含有四个硅-氢键-双（dihydrosilyl）烷烃中的原子，经济的方式有效地构成。容许的底物包括最简单的炔烃，复杂的药物衍生物和各种官能化的末端脂肪族炔烃。实现了使用两种催化剂的不对称方法，并具有极好的对映选择性，可以得到相应的手性产物。Si-H键到Si-C，Si-O和Si-F键的转变以及对映体的α-羟基硅烷的合成显示出合成效用。
• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Synthesis of gem-Bis(silyl)alkanes by Double Hydrosilylation of Aliphatic Terminal Alkynes
  作者：Jun Guo、Hongliang Wang、Shipei Xing、Xin Hong、Zhan Lu

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.02.001

  日期：2019.4

  value in asymmetric synthesis, functional materials, and medicinal chemistry. Compared with single-silyl compounds, bis(silyl) ones are understudied because of the lack of the efficient synthetic protocols. The development of efficient synthetic approaches to access bis(silyl) compounds is highly desirable for studying their basic properties and potential utilities. Here, a cobalt-catalyzed sequential

  手性有机硅烷在不对称合成，功能材料和药物化学中具有重要价值。与单甲硅烷基化合物相比，双（甲硅烷基）化合物由于缺乏有效的合成方案而被研究不足。为了研究双（甲硅烷基）化合物的基本性质和潜在用途，迫切需要开发有效的合成方法。在此，开发了脂族炔烃的钴催化的顺序双氢化硅烷化反应，以合成高度对映体富集的宝石-双（甲硅烷基）烷烃。该协议使用简单的脂肪族炔烃和硅烷来构建有价值的手性宝石-双（甲硅烷基）烷烃。进行了控制实验，同位素标记实验，动力学研究和密度泛函理论计算，以阐明反应机理。宝石-双（甲硅烷基）烷烃的合成多功能性通过手性有机硅烷醇，α-羟基硅烷的合成，通过选择性的C-Si键转换和炔烃的氢化硅烷化反应来构建，该手性硅烷包含相邻的C-立体中心和Si-立体中心。
• Copper‐Catalyzed Quadruple Borylation of Terminal Alkynes to Access <i> sp ³ ‐ </i> Tetra‐Organometallic Reagents
  作者：Jia Li、Shaozhong Ge

  DOI：10.1002/anie.202213057

  日期：2022.11.21

  A chemoselective copper-catalyzed quadruple borylation of terminal alkynes is developed to prepare synthetically versatile 1,1,2,2-tetraborylalkanes with a catalyst generated from CuI and dcpe (1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane). Mechanistic studies reveal that this quadruple borylation reaction proceeds through sequential 1,2-diborylation of alkynes and 1,2-diborylalkene intermediates.

  开发了一种化学选择性铜催化的末端炔烃四重硼化反应，以使用由 CuI 和 dcpe（1,2-双（二环己基膦基）乙烷）生成的催化剂制备合成通用的 1,1,2,2-四硼基烷烃。机理研究表明，这种四重硼化反应通过炔烃和 1,2-二硼基烯烃中间体的连续 1,2-二硼化反应进行。
• Solvent-free copper-catalyzed trisilylation of alkynes: a practical and atom-economical approach for accessing 1,1,1-trisilylalkanes
  作者：Jia Li、Shaozhong Ge

  DOI：10.1039/d4gc00220b

  日期：——

  Organosilicon compounds are versatile reagents in chemical synthesis and materials sciences. As an important class of organosilanes, 1,1,1-trisilylalkanes can undergo various organic transformations and serve as core units for silicon-containing hyperbranched polymers. The existing catalytic approaches for accessing 1,1,1-trisilylalkanes via alkyne trisilylation not only requires pre-synthesized moisture-

  有机硅化合物是化学合成和材料科学中的通用试剂。 1,1,1-三甲硅烷基烷烃作为一类重要的有机硅烷，可以进行各种有机转化，并作为含硅超支化聚合物的核心单元。现有的通过炔三甲硅烷基化反应获得 1,1,1-三甲硅烷基烷烃的催化方法不仅需要预先合成对湿气和空气敏感的有机钙和有机镧催化剂，而且还存在炔烃和氢硅烷试剂的底物范围有限的问题。例如，只有烷基取代的炔烃可以与烷基氢硅烷进行有机钙催化的三甲硅烷基化，以提供所需的1,1,1-三甲硅烷基烷烃产物。在此，我们报道了烷基和芳基取代的炔烃与由 Cu(OAc) 2和三丁基膦 P n Bu 3原位生成的易于获得的铜催化剂的选择性铜催化三甲硅烷基化反应。该铜催化的三甲硅烷基化反应具有催化剂制备简单、底物范围广、反应条件温和、无溶剂等特点。机理研究表明，这种三甲硅烷基化反应是通过铜催化的炔烃去原甲硅烷基化反应形成炔基硅烷，然后进行炔基硅烷的双氢化硅烷化反应而发生的。