(-)-(7aS)-3-n-butyl-2-(p-toluenesulfonyl)-Δ^2,3-pyrrolizidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(7aS)-3-n-butyl-2-(p-toluenesulfonyl)-Δ^2,3-pyrrolizidine
• 英文别名: (8S)-5-butyl-6-(4-methylphenyl)sulfonyl-2,3,7,8-tetrahydro-1H-pyrrolizine
• 化学式: C₁₈H₂₅NO₂S
• 分子量: 319.468
• InChiKey: OYARZCAZDGLRBP-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(氯甲基)吡咯烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (-)-(7aS)-3-n-butyl-2-(p-toluenesulfonyl)-Δ^2,3-pyrrolizidine
  参考文献：
  名称：

  通过将乙炔砜与β和γ-氯胺环化，将哌啶，吡咯烷，吲哚并咪唑和喹唑烷的便捷新路线。对吲哚并核苷（-）-167B，（-）-209D，（-）-209B和（-）-207A的对映选择性全合成。

  摘要：

  （L）-苯丙氨酸和（L）-蛋氨酸的甲酯通过其游离氨基与1-（对甲苯磺酰基）己炔进行共轭加成反应，随后将相应的酰胺阴离子进行分子内酰化和互变异构化，得到2-苄基- 5-正丁基-3-羟基-4-（对甲苯磺酰基）吡咯和5-正丁基-3-羟基-2-（2-甲硫基乙基）-4-（对甲苯磺酰基）吡咯。一系列无环和环状仲β-和γ-氯胺在炔属砜上的共轭加成在温和的条件下类似地进行。将所得的加合物在-78℃下用LDA在THF中的去质子化，并将所得的砜稳定的碳负离子进行分子内烷基化，得到环状烯胺砜。因此，无环的γ-氯烷基-苄胺提供了相应的2-或2，6-二取代的哌啶，而2-（氯甲基）吡咯烷，2-（2-氯乙基）吡咯烷，2-（氯甲基）哌啶和2-（2-氯乙基）哌啶产生相应的3-取代的吡咯烷，5-或3 -取代的吲哚嗪和4-取代的喹oli啶。还由适当的甲基取代的氯胺前体制备8-甲基-5-取代的吲哚并核苷。对映选择性合成是通过使用

  DOI：

  10.1021/jo000080p

文献信息

• Synthesis of Substituted Piperidines, Indolizidines, Quinolizidines, and Pyrrolizidines via a Cycloaddition Strategy Using Acetylenic Sulfones as Alkene Dipole Equivalents
  作者：Thomas G. Back、Katsumasa Nakajima

  DOI：10.1021/ol990592u

  日期：1999.7.1

  The conjugate additions of beta- and gamma-chloroamines to acetylenic sulfones afford enamine sulfones, which then undergo intramolecular alkylation to produce the corresponding cyclic enamines, This provides a convenient route to substituted piperidines, indolizidines, quinolizidines, and pyrrolizidines. The enantioselective total synthesis of the alkaloid (-)-indolizidine 167B (also named gephyrotoxin 167B) was thus achieved by the cycloaddition of (S)-2-(2-chloroethyl)pyrrolidine to 1-(p-toluenesulfonyl)-1-pentyne, followed by stereoselective reduction of the enamine moiety and reductive desulfonylation.