4-methyl-N-((1-phenethylcyclohexyl)methyl)benzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-((1-phenethylcyclohexyl)methyl)benzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-[[1-(2-phenylethyl)cyclohexyl]methyl]benzenesulfonamide
• 化学式: C₂₂H₂₉NO₂S
• 分子量: 371.544
• InChiKey: LORBBLAYRFMBAY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-((1-phenethylcyclohexyl)methyl)benzenesulfonamide 在 2,4,6-triphenylpyrylium tetrafluoroborate 、 碘 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以81%的产率得到3-phenyl-2-tosyl-2-azaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  协同光活化碘和光氧化还原催化Csp3-H键的胺化

  摘要：

  已经开发出一种利用分子碘和光氧化还原催化之间的协同相互作用的空前方法，用于双光激活分子内苄基CH胺化反应。碘通过 在可见光照射下激活远程C -H键（1,5-HAT过程）来形成新的C N键，而有机光氧化还原催化剂TPT影响分子碘催化剂的再氧化。为了解释两个涉及的光化学步骤的相容性，通过计算方法阐明了关键的N-1键活化。新的协同催化对非金属主族催化与光催化的结合具有重要意义。

  DOI：

  10.1002/anie.201703611
• 作为产物：
  描述：

  环己甲腈 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 4-methyl-N-((1-phenethylcyclohexyl)methyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  阳极苄基C（sp 3）–H胺化：统一获得吡咯烷和哌啶

  摘要：

  开发了一种电化学脂肪族CH胺化策略，以在统一的反应方案中访问吡咯烷和哌啶的重要杂环基序。这种前所未有的C–H胺化策略的机制涉及阳极C–H活化以生成苄基阳离子，该阳离子被氮亲核试剂有效捕获。对于包含5元和6元环形成的40个实例证明了该方法的适用性。

  DOI：

  10.1039/c8gc01411f

文献信息

• Sulfonamide-Directed Chemo- and Site-Selective Oxidative Halogenation/Amination Using Halogenating Reagents Generated in Situ from Cyclic Diacyl Peroxides
  作者：Denghu Chang、Rong Zhao、Congyin Wei、Yuan Yao、Yang Liu、Lei Shi

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00243

  日期：2018.3.16

  The combination of cyclic diacyl peroxides with commercially available halide salts as a unique halogenating system is utilized in Hofmann–Löffler–Freytag-type reaction. This strategy allows for the formation of N-chloroamides, δ-brominated products, and even biologically relevant pyrrolidines under mild conditions in moderate to excellent yields. Meanwhile, the preliminary structure of the in situ

  霍夫曼–勒夫勒–弗雷塔格型反应采用环状二酰基过氧化物与市售卤化物盐的组合作为独特的卤化系统。该策略允许在温和条件下以中等至极好的收率形成N-氯酰胺，δ-溴化产物，甚至生物学上相关的吡咯烷。同时，通过NMR和UV / vis分析研究了原位形成的溴化剂的初步结构。
• Designing Homogeneous Bromine Redox Catalysis for Selective Aliphatic C−H Bond Functionalization
  作者：Peter Becker、Thomas Duhamel、Claudio Martínez、Kilian Muñiz

  DOI：10.1002/anie.201800375

  日期：2018.4.23

  oxidation catalysis employing bromine has remained largely unexplored. We herein show that the combination of a tetraalkylammonium bromide and meta‐chloroperbenzoic acid offers a unique catalyst system for the convenient and selective oxidation of saturated C(sp3)−H bonds upon photochemical initiation with day light. This approach enables remote, intramolecular, position‐selective C−H amination as demonstrated

  使用溴进行均相氧化催化的潜力尚未得到充分探索。我们在此表明​​，四烷基溴化铵和间氯过苯甲酸的组合提供了一种独特的催化剂体系，用于在日光下进行光化学引发时方便，选择性地氧化饱和的C（sp 3）-H键。这种方法可实现远程，分子内，位置选择性的C H胺化反应，如针对20个不同实例的证明。首次在Hofmann-Löffler催化反应中分离出N卤代中间体作为活性催化剂状态。此外，从N可以快速单锅合成N磺酰基恶唑烷开发了磺胺类药物，并举例说明了15种转化。这些开创性的例子改变了溴分子催化的范式。
• An Iodine-Catalyzed Hofmann-Löffler Reaction
  作者：Claudio Martínez、Kilian Muñiz

  DOI：10.1002/anie.201501122

  日期：2015.7.6

  and ecologically benign alternatives to transition metals, although their application as molecular catalysts in challenging CH oxidation reactions has remained elusive. An attractive iodine oxidation catalysis is now shown to promote the convenient conversion of carbon–hydrogen bonds into carbon–nitrogen bonds with unprecedented complete selectivity. The reaction proceeds by two interlocked catalytic

  碘试剂已被确认为过渡金属的经济和生态上的良性替代品，尽管它们在挑战CH氧化反应中作为分子催化剂的应用仍然难以捉摸。现在显示出有吸引力的碘氧化催化作用，以前所未有的完全选择性促进了碳氢键向碳氮键的便捷转化。该反应通过包括自由基链反应的两个互锁的催化循环进行，该自由基链反应由可见光作为能源引发。用于烷基的直接氧化胺化的这种非常规的合成策略没有生物合成优先权，并且提供了对一般类别的饱和氮化杂环的有效且直接的途径。
• Electrochemical-Oxidation-Induced Site-Selective Intramolecular C(sp³)–H Amination
  作者：Xia Hu、Guoting Zhang、Faxiang Bu、Lei Nie、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/acscatal.8b02847

  日期：2018.10.5

  The cross-coupling of C(sp3)–H and N–H represents one of the most straightforward approaches to construct saturated nitrogen-containing compounds. The additional oxidants or halogenated reagents are generally required in such processes. Herein, we developed an electrochemical oxidative intramolecular C(sp3)–H amination of amides by employing a carbon rod anode and a platinum plate cathode in an undivided

  C（sp 3）–H和N–H的交叉偶联代表构造饱和含氮化合物的最直接方法之一。在这种方法中通常需要额外的氧化剂或卤化试剂。在这里，我们通过在恒定电流电解条件下在未分隔的电池中使用碳棒阳极和铂板阴极，开发了酰胺的电化学氧化分子内C（sp 3）-H胺化反应。乙酸四丁铵不仅用作电解质，而且还可以与酰胺形成分子间的氢键并促进N–H键的裂解。额外的氧化剂和氮在该方法中可以省去卤化步骤。可以实现多种苄基和未活化的叔，仲，伯C（sp 3）–H氨基化反应，且收率很高。
• Copper‐Catalyzed N−F Bond Activation for Uniform Intramolecular C−H Amination Yielding Pyrrolidines and Piperidines
  作者：Daniel Bafaluy、José María Muñoz‐Molina、Ignacio Funes‐Ardoiz、Sebastian Herold、Adiran J. de Aguirre、Hongwei Zhang、Feliu Maseras、Tomás R. Belderrain、Pedro J. Pérez、Kilian Muñiz

  DOI：10.1002/anie.201902716

  日期：2019.6.24

  The dual function of the N−F bond as an effective oxidant and subsequent nitrogen source in intramolecular aliphatic C−H functionalization reactions is explored. Copper catalysis is demonstrated to exercise full regio‐ and chemoselectivity control, which opens new synthetic avenues to nitrogenated heterocycles with predictable ring sizes. For the first time, a uniform catalysis manifold has been identified

  在分子内脂肪族CH官能化反应中，探讨了NF键作为有效氧化剂和随后的氮源的双重功能。铜催化被证明可以完全控制区域和化学选择性，这为具有可预测的环大小的氮化杂环开辟了新的合成途径。首次为吡咯烷和哌啶核的构建确定了均匀的催化歧管。通过控制实验和计算研究阐明了这种新的铜氧化催化的各个步骤，阐明了NF功能的奇异性并确定了基于铜（I / II）歧管的催化循环。