(1S,5R)-1,5-二甲基-6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷 | 28401-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 中文名称: (1S,5R)-1,5-二甲基-6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷
• 中文别名: FRONTALIN南部松小蠹诱剂；FRONTALIN 南部松小蠹诱剂
• 英文名称: (-)-frontalin
• 英文别名: (1S,5R)-(-)-1,5-dimethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]-octane；(1S,5R)-(-)-frontalin；Frontalin；(1S)-(-)-frontalin；(1S,5R)-1,5-dimethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane
• CAS: 28401-39-0
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: AZWKCIZRVUVZPX-JGVFFNPUSA-N

物化性质

• 沸点：
  92 °C(Press: 110 Torr)
• 密度：
  1.056±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R)-1,5-二甲基-6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷 生成 (-)-(2S)-2,6-dimethyl-6-heptene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  MUKOYAMA, MITSUAKI;SEHNTO, JODZI

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-氯-2-戊酮 生成 (1S,5R)-1,5-二甲基-6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷
  参考文献：
  名称：

  (-)-Frontalin：使用二甲基锌对酮的催化对映选择性加成合成

  摘要：

  (-)-frontalin 的第一次对映选择性合成，包括在四异丙醇钛和亚化学计量量的手性配体 1,2-反式存在下，二甲基锌与功能化 α,β-不饱和酮的对映选择性亲核 1,2-加成-双（羟基樟脑磺酰氨基）环己烷 (HOCSAC, 2) 作为关键步骤，进行了描述。对映体过量高达 89%。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300261

文献信息

• Asymmetric synthesis based on chiral diamines having pyrrolidine ring
  作者：Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93286-7

  日期：——

  Various highly stereoselective asymmetric reactions based on chiral diamines having pyrrolidine ring are described. Some of these reactions have been successfully applied to the syntheses of natural products.

  描述了基于具有吡咯烷环的手性二胺的各种高度立体选择性的不对称反应。这些反应中的一些已经成功地应用于天然产物的合成。
• A short and efficient asymmetric synthesis of (−)-frontalin, (−)-exo-isobrevicomin and a volatile contributor of beer-aroma
  作者：Surendra Singh、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1016/j.tet.2010.05.032

  日期：2010.7

  The natural products, (−)-frontalin and (+)-exo-isobrevicomin were synthesized employing Sharpless asymmetric epoxidation and ZrCl4-catalyzed intramolecular acetalization as the key steps. (−)-Frontalin was synthesized in three steps with a 61.4% overall yield and 89.9% ee and (−)-exo-isobrevicomin also obtained in an overall satisfactory yield of 10.1% and 97% ee. We have also synthesized the volatile

  以Sharpless不对称环氧化和ZrCl 4催化的分子内缩醛化为关键步骤合成了天然产物（-）-额叶蛋白和（+）-外-异brevicomin 。（-）-Frontalin分三步合成，总产率为61.4％，ee为89.9％，（-）- exo- isobrevicomin也以10.1％和97％ee的总令人满意的产率获得。我们还合成了96％ee的啤酒香气的挥发性成分。
• A convenient route to 1-(2-oxiranyl)-1,4-diketones and their application to the synthesis of endo-brevicomin, endo-isobrevicomin, frontalin and related compounds via alkylated 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-ones
  作者：Vladimir I Tyvorskii、Dmitry A Astashko、Oleg G Kulinkovich

  DOI：10.1016/j.tet.2003.12.027

  日期：2004.2

  ethyl 4-oxoalkanoates via the oxidation of the intermediate 1,2-dialkylcyclopropanols having a protected carbonyl group in an aliphatic chain. Intramolecular acetalization of these epoxy dicarbonyl compounds gave alkylated 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-ones in good yields. The latter were found suitable to be precursors for (±)-endo-brevicomin and its 2-hydroxy derivative, as well as (±)-endo-isobrevicomin

  由4-氧代链烷酸乙酯的乙缩醛通过氧化在脂肪族链中具有被保护的羰基的中间体1,2-二烷基环丙醇制备1-（2-氧代芳基）-1,4-烷二酮。这些环氧二羰基化合物的分子内缩醛化以良好的收率得到烷基化的6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷-2-酮。发现后者适合作为（±）-内-brevicomin及其2-羟基衍生物以及（±）-内-异brevicomin和（±）-额叶青素的前体。
• A new method for the hydroxymethylation of carbonyl compounds
  作者：Tsuneo Imamoto、Toshiaki Takeyama、Masataka Yokoyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91015-9

  日期：1984.1

  Benzyl chloromethyl ether reacts with carbonyl compounds in the presence of SmI2 to afford alcohols (I), which are subsequently subjected to hydrogenolysis to yield diols (II).

  苄基氯甲基醚在SmI 2的存在下与羰基化合物反应，生成醇（I），然后对其进行氢解反应生成二醇（II）。
• Total synthesis of (+)- and (–)-frontalin
  作者：Albert W. M. Lee

  DOI：10.1039/c39840000578

  日期：——

  Both enantiomers of frontalin were synthesized in high optical purity using Katsuki–Sharpless asymmetric epoxidation as a key step.

  这两种额叶对映体的合成均以高光学纯度的合成为基础，其中使用了Katsuki–Sharpless不对称环氧化。