(2,2'-联吡啶)(1,5-环辛二烯)镍 | 55425-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: (2,2'-联吡啶)(1,5-环辛二烯)镍
• 英文名称: (2,2'-bipyridyl)(1,5-cyclooctadiene)nickel
• 英文别名: Ni(bpy)(cod)；(1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene;nickel;2-pyridin-2-ylpyridine
• CAS: 55425-72-4
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂Ni
• 分子量: 323.06
• InChiKey: SQAAHJPKNXUCNA-GHDUESPLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.81
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2'-联吡啶)(1,5-环辛二烯)镍 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 [(Ni(dipy))2(μ-η2(1:2),η2(1:2)-Me3SiCCCCSiMe3)]
  参考文献：
  名称：

  Rosenthal, Uwe; Pulst, Siegmar; Arndt, Perdita, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1995, vol. 50, # 3, p. 368 - 376

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 在 2,2'-bipyridyl 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (2,2'-联吡啶)(1,5-环辛二烯)镍
  参考文献：
  名称：

  2,2'-dipyridyl-1,5-cyclooctadiennickel（0）：克里斯托-摩尔（kristall-undmolekülstruktur）

  摘要：

  2,2'-二吡啶基-1,5-环辛二烯镍（0）是单斜晶（空间群P 2 1 / c），在晶胞中具有四个分子。该配合物在中心原子处具有四面体构型，与环烯烃配体的双键对称键合且具有明显的短NiC键（2.052Å）。NiN距离为1.940（4）和1.936（4）Å。1,5-环辛二烯的构象是扭曲舟形式。结构确定的R值是0.048。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)86757-1
• 作为试剂：
  描述：

  硫化环丙烷 、 一氧化碳 在 (2,2'-联吡啶)(1,5-环辛二烯)镍 作用下， 生成 Γ--硫代丁内酯
  参考文献：
  名称：

  Matsunaga, Phillip T.; Hillhouse, Gregory L., Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, # 17, p. 1841 - 1843

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparation of Ni- or Pt-Containing Cyclic Esters by Oxidative Addition of Cyclic Carboxylic Anhydrides and Their Properties
  作者：Kenji Sano、Takakazu Yamamoto、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.57.2741

  日期：1984.10

  Metal containing cyclic ester complexes, (Remark: Graphics omitted.)(L=1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dpe) or 2,2′-bipyridine (bpy); R1, R2=H or CH3) and (Remark: Graphics omitted.) (L=tricyclohexylphosphine (PCy3) or dpe; n=1 or 2), have been prepared by oxidative addition of cyclic carboxylic anhydrides to zero-valent metal complexes. These complexes have been characterized by elemental analysis

  含金属环酯络合物，（备注：图示省略。）（L=1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dpe）或2,2'-联吡啶（bpy）；R1、R2=H或CH3）和（备注：图形省略。）（L=三环己基膦（PCy3）或dpe；n=1或2），是通过将环状羧酸酐氧化加成到零价金属络合物来制备的。这些配合物已通过元素分析和光谱学（IR 以及 1H-、13C1H}-和 31P1H}-NMR）和化学反应性进行表征。琥珀酸酐氧化加成到 Ni(bpy)(cod)（cod=1,5-环辛二烯）的速率由二阶速率方程表示，R=k[Ni(bpy)(cod)][琥珀酸酐]和 k 的温度依赖性给出了 68 kJ mol-1 的活化能。
• Site‐Selective 1,2‐Dicarbofunctionalization of Vinyl Boronates through Dual Catalysis
  作者：Shang‐Zheng Sun、Yaya Duan、Riccardo S. Mega、Rosie J. Somerville、Ruben Martin

  DOI：10.1002/anie.201916279

  日期：2020.3.9

  A modular, site-selective 1,2-dicarbofunctionalization of vinyl boronates with organic halides through dual catalysis is described. This reaction proceeds under mild conditions and is characterized by excellent chemo- and regioselectivity. It thus represents a complementary new technique for preparing densely functionalized alkyl boron architectures from simple and accessible precursors.

  描述了通过双重催化将硼酸乙烯基酯与有机卤化物进行模块化，位置选择性的1,2-二苯官能化。该反应在温和的条件下进行，并具有出色的化学选择性和区域选择性。因此，它代表了一种补充性新技术，该技术可用于从简单易接近的前体制备致密官能化的烷基硼结构。
• Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of <i>O</i>-Carboxyanhydrides
  作者：Quanyou Feng、Rong Tong

  DOI：10.1021/jacs.7b01462

  日期：2017.5.3

  Poly(α-hydroxy acids) are important biodegradable polymers with wide applications. Attempts to synthesize them from O-carboxyanhydrides with pendant functional groups by various methods, including methods involving organocatalysts or organometallics, have been plagued by uncontrolled polymerization, including epimerization for some monomers, which hampers the preparation of stereoregular high-molecular-weight

  聚（α-羟基酸）是重要的可生物降解聚合物，应用广泛。通过各种方法（包括涉及有机催化剂或有机金属化合物的方法）从带有侧基官能团的 O-羧酸酐合成它们的尝试一直受到不受控制的聚合的困扰，包括某些单体的差向异构化，这阻碍了有规立构高分子量聚合物的制备。在此，我们描述了一种有效的协议，该协议将光氧化还原 Ni/Ir 催化与使用 Zn-醇盐进行有效的开环聚合相结合，从而合成具有预期分子量 (>140 kDa) 和窄分子量分布的全同立构聚酯（ Mw/Mn < 1.1)。
• Metallacyclische acyl-carboxylate des nickels: Reaktivität der acylgruppe und synthesepotential bei kreuzkopplungsreaktionen mit alkylhalogeniden
  作者：Reinald Fischer、Dirk Walther、Rhett Kempe、Joachim Sieler、Bruno Schönecker

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80282-g

  日期：1993.3

  electron-rich nickel(0) centres to form nickel(0) complexes, whereas the isomeric 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid-anhydride reacts with ring opening of the anhydride to yield thermally stable acyl-carboxylato-nickel(II) compounds. The structure of a typical compound with (TMED)Ni0 as a complex fragment was determined by single crystal X-ray structural analysis, the crystal also containing the product

  2-环己烯1,2-二羧酸酐与富电子的镍（0）中心反应形成镍（0）配合物，而异构体4-环己烯1,2-二羧酸酐与的开环反应酸酐得到热稳定的酰基-羧基-镍-镍（II）化合物。通过单晶X射线结构分析确定了具有（TMED）Ni 0作为复杂片段的典型化合物的结构，该晶体还包含CO消除产物镍内酯。
• Reductive elimination of CCN compounds from nickel complexes as a reverse reaction for oxidative addition of benzonitriles to nickel
  作者：Takakazu Yamamoto、Isao Yamaguchi、Mahmut Abla

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00093-7

  日期：2003.4

  Treatment of (bpy)Ni(CN)(C6H4CN-o or -m) with acrylonitrile led to reductive elimination of CNC6H4CN from the complex. The reductive elimination proceeded much faster for the C6H4CN-m complex.

  （C（联吡啶）镍（CN）的治疗6 ħ 4 CN- ö -或米）与丙烯腈导致CNC的还原消除6 ħ 4从复CN。对于C 6 H 4 CN- m络合物，还原消除的速度要快得多。