(2-苯基-6-三甲基甲硅烷基苯基)三氟甲磺酸酯 | 556812-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2-苯基-6-三甲基甲硅烷基苯基)三氟甲磺酸酯
• 英文名称: 6-phenyl-2-(trimethylsilyl)phenyl triflate
• 英文别名: 3-(trimethylsilyl)biphenyl-2-yl trifluoromethanesulfonate；3-(trimethylsilyl)-[1,1'-biphenyl]-2-yl trifluoromethanesulfonate；2-trimethylsilyl-6-(phenyl)phenyl triflate；6-phenyl-1-trifluoromethanesulfonyloxy-2-trimethylsilyl-benzene；Methanesulfonic acid, trifluoro-, 3-(trimethylsilyl)[1,1'-biphenyl]-2-yl ester；(2-phenyl-6-trimethylsilylphenyl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 556812-45-4
• 化学式: C₁₆H₁₇F₃O₃SSi
• 分子量: 374.456
• InChiKey: RNTNZNPVAUVQHG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.13
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六甲基二锡 、 (2-苯基-6-三甲基甲硅烷基苯基)三氟甲磺酸酯 在 palladium diacetate 、 potassium fluoride 、 1,1,3,3-四甲基丁基异腈 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以39%的产率得到2,3-bis(trimethylstannyl)biphenyl
  参考文献：
  名称：

  钯络合物催化的应变碳-碳三键的二锡烷基化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200460189
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二碘苯酚 在 正丁基锂 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2-苯基-6-三甲基甲硅烷基苯基)三氟甲磺酸酯
  参考文献：
  名称：

  化学选择性铃木反应合成甲硅烷基二芳基三氟甲磺酸酯

  摘要：

  摘要 已经开发了用于合成官能化的甲硅烷基联芳基三氟甲磺酸酯的模块化方法。碘化甲硅烷基芳基三氟甲磺酸酯是通过克级二碘化反应制备的，然后进行一瓶转化，总收率为42-52％。在THF / H 2 O（1：1）中于80°C的条件下，使用PdCl 2（PPh 3）2作为催化剂和K 2 CO 3作为碱，使碘化的甲硅烷基芳基三氟甲磺酸酯与芳基硼酸进行新型的化学选择性Suzuki反应。小时，得到甲硅烷基二芳基三氟甲磺酸酯，收率47-81％。 已经开发了用于合成官能化的甲硅烷基联芳基三氟甲磺酸酯的模块化方法。碘化甲硅烷基芳基三氟甲磺酸酯是通过克级二碘化反应制备的，然后进行一瓶转化，总收率为42-52％。在THF / H 2 O（1：1）中于80°C的条件下，使用PdCl 2（PPh 3）2作为催化剂和K 2 CO 3作为碱，使碘化的甲硅烷基芳基三氟甲磺酸酯与芳基硼酸进行新型的化学选择性Suzuki反应。小时

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588332

文献信息

• Thiostannylation of arynes with stannyl sulfides: synthesis and reaction of 2-(arylthio)arylstannanesElectronic supplementary information (ESI) available: experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b4/b405883f/
  作者：Hiroto Yoshida、Tsuguaki Terayama、Joji Ohshita、Atsutaka Kunai

  DOI：10.1039/b405883f

  日期：——

  Arynes were found to insert into a sulfur-tin sigma-bond of stannyl sulfides to give a variety of 2-(arylthio)arylstannanes, whose carbon-tin bonds were applicable to further transformations.

  发现Arynes插入到苯乙烯-硫化物的硫-锡-sigma键中，得到各种2-（芳硫基）芳基锡烷，其碳-锡键可用于进一步的转化。
• Three-component coupling using arynes and DMF: straightforward access to coumarins via ortho-quinone methides
  作者：Hiroto Yoshida、Yu Ito、Joji Ohshita

  DOI：10.1039/c1cc11955a

  日期：——

  ortho-Quinone methides, arising from a formal [2+2] cycloaddition between arynes and DMF, were found to facilely undergo a [4+2] cycloaddition with ester enolates or ketenimine anions to produce diverse coumarins in a straightforward manner.

  ortho-奎宁美酸甲酯是通过芳香烃与DMF之间的形式[2+2]环加成反应生成的，发现它们能够轻松地与酯烯醇盐或酮亚胺阴离子进行[4+2]环加成反应，从而以简单的方式生成多样化的香豆素。
• Synthesis of Aryl Stannanes from Silyl Triflates via Aryne Intermediates
  作者：Uli Kazmaier、B. Lakshmi、Ulrike Wefelscheid

  DOI：10.1055/s-0030-1259311

  日期：2011.2

  accessible by the same protocol using arynes. Based ontheir high reactivity, the tin hydride addition should be arelatively fast process. Surprisingly, to the best of ourknowledge, such a direct synthesis of aryl stannanes viahydrostannation of arynes is not yet been described in theliterature. In general, aryl stannanes are obtained fromaryl halides via halogen–metal exchange (with Mg,

  摘要：在 KF 和 Bu 3 SnH 存在下，芳基锡烷很容易从邻甲硅烷基化的芳基三氟甲磺酸酯中获得。相应的芳烃在原位形成，并经过清洁的氢化锡化反应得到区域异构的芳基锡烷的混合物。整个反应序列也可以在微波照射下作为一锅反应进行。关键词：芳烃，芳基锡烷，氢化锡烷，一锅反应，Stille 偶联乙烯基锡烷是有机合成中有趣的组成部分，1 并且很容易获得，例如，通过炔烃的氢锡烷化。通常，这些湿金属化反应可以在自由基或过渡金属催化的条件下进行。2 原则上，芳基锡烷应可通过使用芳烃的相同方案获得。基于它们的高反应性，氢化锡的添加应该是比较快的过程。令人惊讶的是，据我们所知，文献中尚未描述通过芳烃的氢化锡化直接合成芳基锡烷。一般来说，芳基锡烷是从芳基卤化物通过卤素-金属交换（与 Mg、
• Regioselective Aromatic Perfluoro-<i>tert</i>-butylation Using Perfluoro-<i>tert</i>-butyl Phenyl Sulfone and Arynes
  作者：Zhiqiang Wei、Lixian Wen、Kaidi Zhu、Qian Wang、Yanchuan Zhao、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jacs.2c10479

  日期：2022.12.7

  synthetic protocol to realize aromatic perfluoro-tert-butylation. The key to the success is the identification of PFtB phenyl sulfone as a new source of PFtB anion, which reacts with arynes in a highly regioselective manner to afford perfluoro-tert-butylated arenes in high yields. The application of the method is demonstrated by the preparation of sensitive 19F-labeled NMR probes with an extraordinary resolving

  长期以来，人们一直在寻求将全氟叔丁基（PFtB，CF 3基团的较大类似物）选择性引入芳烃中，但仍然是一项艰巨的任务。我们在此报告了第一个实现芳香族全氟叔丁基化的通用合成方案。成功的关键是将 PFtB 苯基砜鉴定为 PFtB 阴离子的新来源，它以高度区域选择性的方式与芳烃反应，以高产率提供全氟叔丁基芳烃。该方法的应用通过制备具有非凡分辨能力的灵敏的19 F-标记的NMR探针来证明。
• Aryne‐Enabled C−N Arylation of Anilines
  作者：Thomas Sephton、Anastasios Charitou、Cristina Trujillo、Jonathan M. Large、Sam Butterworth、Michael F. Greaney

  DOI：10.1002/anie.202310583

  日期：2023.12.4

  A transition metal-free C−N arylation of easily accessible tertiary anilines enabled by bifunctional arynes is described. The reaction proceeds via a tandem nucleophilic attack of anilines to arynes, followed by a Smiles-Truce rearrangement to furnish synthetically valuable and densely substituted biaryls. This protocol was further utilized for heterocyclic scaffolds, providing access to medium size

  描述了由双官能团芳烃实现的易于接近的叔苯胺的无过渡金属 C-N 芳基化。反应通过苯胺转化为芳烃的串联亲核攻击进行，然后进行 Smiles-Truce 重排以提供具有合成价值且密集取代的联芳基。该方案进一步用于杂环支架，通过 n+2 碳插入提供中等大小的氮杂杂环。