(2R)-2-(2-溴苯基)环氧乙烷 | 387878-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2R)-2-(2-溴苯基)环氧乙烷
• 英文名称: (R)-2-(2-bromophenyl)oxirane
• 英文别名: (2R)-2-(2-bromophenyl)oxirane
• CAS: 387878-49-1
• 化学式: C₈H₇BrO
• 分子量: 199.047
• InChiKey: ZHYZZBGVWDYSEW-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.0±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.596±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-(2-溴苯基)环氧乙烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.25h， 生成 tert-butyl (S)-3-[(tosyloxy)methyl]-3H-spiro[[2]benzofuran-1,4'-piperidine]-1'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Sharpless不对称二羟基化，如螺环σ的对映选择性合成中的关键步骤1受体的配体

  摘要：

  氟化螺σ的对映选择性合成1个配体涉及三个主要步骤：（1）2-溴苯乙烯的Sharpless不对称二羟基化5提供对映体纯的二醇（[R ）- 6和（小号） - 6建立所述立体中心; （2）（R）-11和（S）-11的环氧乙烷环的分子内开口，具有极好的区域选择性和构型完全反转，从而可以得到对映体纯的醇（S）-7a和（R）-7a; （3）醇的处理（小号） -图7b和（- [R ）-图7b用DAST，这就导致了氟甲基衍生物（小号） - 1和（- [R ）- 1无外消旋作用。甲苯磺酸酯（R）-13的X射线晶体结构分析证实了螺环化合物的绝对构型以及5的Sharpless不对称二羟基化过程中的对映选择性。的（小号）构型氟甲基衍生物（小号） - 1揭示了高σ 1亲和力（ķ我 = 1.8纳米），高eudismic比（因子8）和高选择性在σ 2亚型（667倍）。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.12.009
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1R)-1-(2-溴苯基)乙烷-1,2-二醇 在 甲醇 、 sodium 、 二正丁基氧化锡 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2R)-2-(2-溴苯基)环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  Sharpless不对称二羟基化，如螺环σ的对映选择性合成中的关键步骤1受体的配体

  摘要：

  氟化螺σ的对映选择性合成1个配体涉及三个主要步骤：（1）2-溴苯乙烯的Sharpless不对称二羟基化5提供对映体纯的二醇（[R ）- 6和（小号） - 6建立所述立体中心; （2）（R）-11和（S）-11的环氧乙烷环的分子内开口，具有极好的区域选择性和构型完全反转，从而可以得到对映体纯的醇（S）-7a和（R）-7a; （3）醇的处理（小号） -图7b和（- [R ）-图7b用DAST，这就导致了氟甲基衍生物（小号） - 1和（- [R ）- 1无外消旋作用。甲苯磺酸酯（R）-13的X射线晶体结构分析证实了螺环化合物的绝对构型以及5的Sharpless不对称二羟基化过程中的对映选择性。的（小号）构型氟甲基衍生物（小号） - 1揭示了高σ 1亲和力（ķ我 = 1.8纳米），高eudismic比（因子8）和高选择性在σ 2亚型（667倍）。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.12.009

文献信息

• Stereo- and Enantioselective Alkene Epoxidations: A Comparative Study of D4- and D2-Symmetric Homochiral trans-Dioxoruthenium(VI) Porphyrins
  作者：Rui Zhang、Wing-Yiu Yu、Hong-Zhe Sun、Wei-Sheng Liu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/1521-3765(20020603)8:11<2495::aid-chem2495>3.0.co;2-g

  日期：2002.6.3

  dioxoruthenium(VI) porphyrins proceeds through the rate-limiting formation of a benzylic radical intermediate; the observed enantioselectivity (eeobs) depends on both the facial selectivity of the first C-O bond formation step and the diastereoselectivity of the subsequent epoxide ring closure. To account for the observed facial selection, "side-on" and "top-on" approach transition state models are examined

  D4-和D2-对称的同手性反式二氧杂钌（VI）卟啉，[RuVI（D4-Por *）O2]（1）和[RuVI（D2-Por *）O2]（2a）的化学计量对映选择性烯烃环氧化的机理），在存在吡唑（Hpz）的条件下，通过UV / Vis分光光度法对有机产物进行了分析。苯乙烯氧化的对映选择性比取代基电子效应更容易受到空间效应的影响。通过使用1作为氧化剂，对3-取代的和顺式-二取代的苯乙烯进行环氧化，可实现高达72％的ee，而在与2-取代和反-二取代的苯乙烯的反应中，对映选择性仅为20-40％。络合物2a在高达88％ee的条件下将2-取代的苯乙烯氧化为环氧化物。它与反式烯烃的反应对映选择性更高（67％ee），而与顺式烯烃的反应（40％ee）更高。根据二维NOESY NMR研究，发现2a在苯中的构型比在二氯甲烷中的构型更开放，这解释了观察到的其与烯烃反应的溶剂依赖性对映选择性。手性二氧杂钌（VI）卟啉
• Asymmetric azidohydroxylation of styrene derivatives mediated by a biomimetic styrene monooxygenase enzymatic cascade
  作者：Lía Martínez-Montero、Dirk Tischler、Philipp Süss、Anett Schallmey、Maurice C. R. Franssen、Frank Hollmann、Caroline E. Paul

  DOI：10.1039/d1cy00855b

  日期：——

  established a cascade for the asymmetric azidohydroxylation of styrene derivatives leading to chiral substituted 1,2-azido alcohols via enzymatic asymmetric epoxidation, followed by regioselective azidolysis, affording the azido alcohols with up to two contiguous stereogenic centers. A newly isolated two-component flavoprotein styrene monooxygenase StyA proved to be highly selective for epoxidation

  对映体富集的叠氮醇是有价值的手性氮丙啶和 1,2-氨基醇的前体，但其手性取代的类似物很难获得。我们建立了苯乙烯衍生物的不对称叠氮羟基化级联，通过酶促不对​​称环氧化生成手性取代的1,2-叠氮醇，然后进行区域选择性叠氮解，提供具有最多两个连续立体中心的叠氮醇。新分离的双组分黄素蛋白苯乙烯单加氧酶 StyA 被证明对烟酰胺辅酶仿生作为实用还原剂的环氧化具有高度选择性。与作为区域选择性开环的亲核试剂的叠氮化物结合，这种化学酶级联产生了高度对映体富集的芳香族 α-叠氮醇，转化率高达 >99%。双酶对应物与卤代醇脱卤酶催化的叠氮基解提供了替代的 β-叠氮醇异构体，其非对映异构体过量高达 94%。我们预计我们的生物催化级联将成为用双组分黄素蛋白单加氧酶更实际生产这些手性化合物的起点。
• Peroxygenase‐Catalysed Epoxidation of Styrene Derivatives in Neat Reaction Media
  作者：Marine C. R. Rauch、Florian Tieves、Caroline E. Paul、Isabel W. C. E. Arends、Miguel Alcalde、Frank Hollmann

  DOI：10.1002/cctc.201901142

  日期：2019.9.19

  Biocatalytic oxyfunctionalisation reactions are traditionally conducted in aqueous media limiting their production yield. Here we report the application of a peroxygenase in neat reaction conditions reaching product concentrations of up to 360 mM.

  生物催化氧官能化反应传统上在水介质中进行，限制了其产量。在这里，我们报告了过氧化酶在纯反应条件下的应用，产物浓度高达 360 mM。
• Michael Addition of Ortho-Lithiated Aryloxiranes to α,β-Unsaturated Malonates: Synthesis of Tetrahydroindenofuranones
  作者：Antonio Salomone、Vito Capriati、Saverio Florio、Renzo Luisi

  DOI：10.1021/ol800437s

  日期：2008.5.1

  A short and efficient synthesis of tetrahydroindenofuranones based on the Michael addition of ortho-lithiated aryloxiranes to alkylidene malonates followed by the nucleophilic oxirane ring-opening and subsequent lactonization is described. The methodology has been applied to the synthesis of a structural analogue of epipodophyllotoxins.

  描述了基于将邻甲硅烷基化的芳基氧杂环戊烷向亚烷基丙二酸酯的迈克尔加成，然后亲核的环氧乙烷开环和随后的内酯​​化的短而有效的合成四氢茚并呋喃酮的方法。该方法已经应用于表鬼臼毒素的结构类似物的合成。
• A new clade of styrene monooxygenases for (<i>R</i>)-selective epoxidation
  作者：Hu Xiao、Shuang Dong、Yan Liu、Xiao-Qiong Pei、Hui Lin、Zhong-Liu Wu

  DOI：10.1039/d0cy02312d

  日期：——

  Styrene monooxygenases (SMOs) are excellent enzymes for the production of (S)-enantiopure epoxides, but so far, only one (R)-selective SMO has been identified with a narrow substrate spectrum.

  苯乙烯单加氧酶（SMOs）是生产（S）-对映纯环氧化物的优秀酶，但目前仅发现了一种（R）-选择性SMO，其底物范围较窄。